Уксусной кислоты эфиры, зависимость

Больщой вклад в развитие кинетики внес наш соотечественник H.A. Меншуткин. В 1877 г. он подробно изучил реакцию образования и гидролиза сложных эфиров из разных кислот и спиртов и первым сформулировал проблему зависимости реакционной способности реагентов от их химического строения. Пять лет спустя, изучая гидролиз сложного эфира уксусной кислоты и третичного амилового спирта, он открыл и описал явление автокатализа (образующаяся при гидролизе эфира уксусная кислота ускоряет гидролиз). В 1887-90 гг. при изучении реакции образования четвертичных, аммонийных солей из аминов и алкилгалогенидов он обнаружил сильное влияние растворителя на скорость этой реакции (реакция Меншуткина) и поставил задачу изучения влияния среды на скорость реакции в растворе. В 1888 г. H.A. Меншуткин в монографии Очерки развития химических воззрений ввел в употребление термин химическая кинетика . [c.19]

Физические свойства. Сложные эфиры могут быть как жидкими, так и твердыми веществами в зависимости от молекулярной массы образующих их кислоты и спирта. Сложные эфиры низших и средних гомологов — летучие жидкости с характерным, часто приятным запахом. Многие из них являются носителями запаха различных плодов, овощей и фруктов. Сложные эфиры труднее растворимы в воде, чем образующие их спирты и кислоты. Так, этиловый спирт и уксусная кислота смешиваются с водой во всех отношениях, тогда как уксусноэтиловый эфир трудно растворим в воде. В органических растворителях сложные эфиры растворяются хорошо. [c.180]

Производное соединение находят при основном. Чтобы определить, при каком основном веществе оно должно быть описано, поступают следующим образом пишут структурную формулу соединения и в зависимости от его природы производят гидролиз по связи С—О или С—N. замещение нефункциональной группы на водород, серы на кислород и т. д. В результате получают основное вещество. Если при гидролизе образуются два основных вещества, то исходное рассматривается как производное того из них, которое в справочнике описано позднее. Например, уксусноэтиловый эфир при гидролизе дает этиловый спирт и уксусную кислоту [c.236]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Рекомендуется до нанесения образца предварительно промывать пластинки путем проявления растворителя, чтобы уменьшить загрязнения, которые могут быть затем выделены вместе с интересующим компонентом в процессе ступенчатого элюирования. Пластинки с силикагелем обычно предварительно промывают смесью хлороформ—метанол (1 1 по объему) или этиловым эфиром, содержащим 1 % аммиака или уксусной кислоты в зависимости от того, будет последующая подвижная фаза кислой или щелочной. Для этого предварительного проявления пластинки могут быть оставлены в баке на ночь. Затем пластинки сушат в печи или в вакуумном эксикаторе. [c.135]

Константа скорости разложения диазоуксусного эфира в ледяной уксусной кислоте в зависимости от катализирующей кислоты изменяется в такой последовательности [c.83]

Ингибитор выпадения Fe(OH)2 и Ре(ОН)з при СКО. Плотность при 20 °С 1049 кг/м, температзфа вспышки — 38 °С, динамическая вязкость при 25 °С — 1,155 мПа с, поверхностное натяжение при 20 °С — 27,8 мН/м. Коррозионная активность 10%-ного раствора по отношению к СтЗ при 20 °С — 2,97 г/ч м . Бесцветная жидкость, легко смешивается с водой, этиловым спиртом, диэтиловым эфиром, ацетоном и бензолом. Изменение плотности уксусной кислоты в зависимости от концентрации [c.610]

Сырая уксусная кислота, в зависимости от способа выделения ее из жижки, может быть различного качества, т. е. в ней в различных количествах могут содержаться те или иные примеси. Она содержит от 60 до 90% кислот. Главными примесями являются вода, гомологи уксусной кислоты (от 7 до 12% ) и смолы, содержание которых достигает при экстрагировании этилацетатом 34 /о. При экстрагировании эфиром или при выделении азеотропным методом смолистых веществ бывает 14—15%. [c.30]

Рис. 6. Зависимость величины удерживания от температуры на примере удельных удерживаемых объемов различных эфиров уксусной кислоты (Литтлвуд и сотр., 1955).

Как видно из рисунка, характер зависимости константы скорости от концентрации соли в этих двух растворителях различен если в уксусной кислоте зависимость является прямолинейной уравнение (3.9)], то в диэтиловом эфире она имеет более сложный вид [уравнение (3.10)]-. [c.43]

В верхней части рис. 7.4 представлены данные для некоторых эфиров уксусной кислоты, содержащих хорошие ухо-д-.щие группы. При перемещении вниз по верхней ветви графика уходящие группы последовательно ухудшаются. В случае субстратов с хорошими уходящими группами практически каждый промежуточный тетраэдрический продукт, образующийся в результате присоединения имидазола к карбонильной Группе, превращается в продукты реакции. При этом следует ожидать, что константы скорости слабо зависят от изменения структуры уходящей группы, и поэтому между логарифмами констант скорости реакций, катализируемых имидазолом и гидроксид-ноном, наблюдается линейная зависимость с наклоном, равным [c.178]

С этой целью (р с. 91) воздух под давлением 4—5 ат при 50—70° подают в ацетальдегид, растворенный в каком-либо растворителе — уксусном эфире, нронилацетате или бензоле. В качестве катализатора применяется, например, медь-кобальтацетат, в молярном соотношепии 10 1, в количестве около 2%, считая на ацетальдегид. Марганцевый катализатор способствует главным образом образованию уксусной кислоты. В зависимости от температуры и природы катализатора процесс направляется в сторону преимущественного образования уксусной кислоты пли ангидрида. [c.158]

Из эфиров целлюлозы важное значение в практике имеют эфиры азотной и уксусной кислот. В зависимости от условий в реакцию этерификации вступают одна, две и все три гидроксогруппы каждого звена молекулы целлюлозы. Эфиры азотной кислоты называются нитроцеллюлозой. В зависимости от условий реакции получается moho-, ди- и тринитроцеллюлоза. Эфиры азотной кислоты получают обработкой целлюлозы смесью азотной и серной кислот. Если иметь в виду одну группу СеНюОз, то образование эфира можно изобразить так [c.300]

Продентное содержание ОН или О в молекулах высших спиртов или эфиров уксусной кислоты в зависимости от числа С-атомов в их молекулах [c.73]

На предметное стекло наносят каплю раствора ацетата, выпаривают ее досуха и приливают после полного охлаждения каплю раствора формиата уранила (1,0 г формиата уранила, 8 мл воды и 1 мл муравьиной кислоты). При исследовании растворов свободной уксусной кислоты рядом с каплей испытуемого раствора, нанесенной на предметное стекло, кладут с одного края кристаллик формиата натрия и с другого—кристаллик формиата уранила. В зависимости от концентрации уксусной кислоты сразу или через несколько минут начинается образование кристаллов. Присутствие хлор-иона и нитрат-рюна мешает только при низких концентрациях ацетат-иона несколько меньше мешает сульфат-ион. В присутствии подобных ионов целесообразно предварительно извлечь уксусную кислоту эфиром. Удалять необходимо также ионы фосфата. Гомологи уксусной кислоты реакции не мешают. [c.233]

Большие количества хлористого этила потребляют также в производстве этилцеллюлозы, которая в противоположность метилцеллюлозе образует растворимые в органических растворителях водостойкие пленки. Поэтому этилцеллюлозу широко применяют в лакокрасочной промышленности. Алкалицеллюлозу обрабатывают хлористым этилом в облицованном никелем автоклаве с мешалкой при температуре около 205°. В зависимости от режима процесса достигается различная глубина этилирования. После удаления спирта, эфира и непрореагиро-вавшего хлористого этила сырой продукт промывают водой и сушат. Этилцеллюлоза растворима в смесях хлороформа со спиртом, в ледяной уксусной кислоте, амилацетате, нитрометане и т. д. [186]. Этилцеллюлоза (более стойка, чем сложные эфиры целлюлозы, не гидролизуется, поэтому значительно устойчивее к действию кислот и щелочей. Обычно получаемая на промышленных установках этилцеллюлоза содержит [c.214]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

Сложные эфиры целлюлозы образуются при действии на целлюлозу минеральных и органических кислот, а также ангидридов и галоидангидридов этих кислот. Реакция этерификации может протекать в кислой или щелочной среде, в зависимости от этерифицирующего агента. Например, ацетат целлюлозы может быть получен взаимодействием с целлюлозой либо ангидрида уксусной кислоты в кислой среде, либо хлорангидрида уксусной кислоты в щелочной среде [c.314]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Технический продукт содержит воду и спирт, а кроме того, в зависимости от длительности хранения и рода упаковки, большее или меньшее количество перекисей. Качественно установить наличие перекисей можно, встряхивая несколько миллилитров эфира с равным количеством 2%-ного раствора иодистого натрия (или иодистого калия), подкисленного несколькими каплями соляной кислоты. Появление через некоторое время коричневого окрашивания указывает на присутствие перекисей в испытываемой пробе эфира. Для удаления перекисей эфир встряхивают с раствором какой-либо соли двухвалентного железа. Для промывания одного литра эфира достаточно 10—20 м,л раствора, приготовленного растворением 30 г сульфата двухвалентного железа в 55 жл воды с добавкой серной кислоты (из расчета 3 г концентрированной Н2504 на 100 мл воды). Перекиси можно также удалять, встряхивая эфир с насыщенным раствором сульфита натрия или тиосульфата натрия. После промывания указанными восстановителями эфир встряхивают с 0,5%-ным раствором перманганата калия для превращения образовавшейся примеси ацетальдегида в уксусную кислоту. Затем эфир промывают 5%-ным раствором едкого натра и водой. Промытый водой эфир сушат в течение 24 часов гранулированным хлористым кальцием, вводя его в количестве 150—200 г на I л эфира. После этого хлористый кальций отфильтровывают через складчатый фильтр, а профильтрованный эфир собирают в склянку из темного стекла. В высушенный таким образом эфир вносят, выдавливая из специального пресса (рис. 153), натрий в виде тонкой проволоки. На 1 л эфира берут около 5 г натрия. Пресс перед употреблением должен быть тщательно вытерт. После внесения всего нужного количества натрия склянку закрывают пробкой со вставленной в нее хлоркальциевой трубкой. Пресс тотчас же после употребления следует тщательно промыть спиртом, чтобы удалить остатки натрия. Эфир над первой порцией натрия хранят до тех пор, пока не перестанут выделяться пузырьки водорода (около 24 часов). Затем добавляют еще 2,5 г натрия и через 12 час. эфир вместе с натрием переливают в колбу Вюрца или просто круглодонную колбу и перегоняют эфир над натрием. Приемник должен быть защищен от доступа влаги. Простой прибор для перегонки низкокипящих безводных растворителей изображен на рис. 154. [c.156]

При применении 10%-ной азотиой кислоты получены следующие результаты в уксусном ангидриде реакция протекает почти мгновепно в ацетоне нитрование в течение 3 час. дает выход нитрофенолов 80% в эфире через 12 час. выход составляет 68% в смеси спирта (2 ч.) и уксусной кислоты (1 ч.) получен выход 75% через 48 час., а в абсолютном спирте — выход 55% через час. Отношения количеств изомерных нитрофенолов изменяются в зависимости от примененного растворителя, как это видно из табл. 6 (концентрация азотной кислоты 10%, температура реакции 10° за исключением первых двух опытов, где нитрование проводилось при 25°). [c.98]

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную эффективно механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают смесь 200 г (3,1 гр,-ат.) цинковой пыли иЗОО л лводы. При энергичном перемешивании к суспензии медленно прибавляют раствор 100 г (0,73 мол.) N-нитрозометиланмлина (стр. 372) в 200 мл (210 г, 3,5 мол,) ледяной уксусной кислоты. Поддерживают температуру между 10 и 20° путем внешнего охлаждения или внесения внутрь мелко наколотого льда. После прибавления всего кислого раствора (от 1,5 до 2 час. в зависимости от охлаждения) смесь перемешивают еще 1 час при комнатной температуре, а потом нагревают до 80° на водяной бане. Горячий раствор отфильтровывают от Henpopeai-ировавшего цинка, который промывают три раза, порциями по 100 мл раствором теплой 5%-ной соляной кислоты. Фильтрат и промывные воды соединяют, охлаждают и затем прибавляют 40%-ный раствор едкого натра в количестве, достаточном для того, чтобы вновь растворить выпадающий вначале гидрат окиси цинка (около 1,2 л). Маслянистый слой отделяют, а водный извлекают два или три раза эфиром порциями по 100 мл. Масло и эфирные вытяжки соединяют и эфир отгоняют на водяной бане остаток перегоняют в вакууме. Выход бесцветного (примечание 1) а-метил-а-фенилгидразина, кипящего при 106—109713 мм, составляет 46—50 г (52—56% теоретич.). [c.337]

Хорошим объектом при изучении внутримолекулярного нуклеофильного катализа может служить гидролиз моноарилсукци-натов и глутаратов. рН-Зависимости констант скорости этих реакций определяются ионогенной группой с рК 4,5. Такие реакции включают промежуточное образование ангидридов, которые получаются в ходе внутримолекулярной нуклеофильной атаки карбоксилат-иона на карбонильный атом углерода сложного эфира, и последующий их гидролиз [схема (10.19)]. Абсолютные константы скорости гидролиза значительно выше констант гидролиза эфиров уксусной кислоты. Например, при pH 5 моно-п-нитрофенилглутарат реагирует в 10 раз быстрее, чем п-нитро-фенилацетат. [c.260]

Л. Эфиры уксусной КИСЛОТЫ (ацетильные производные) чаете получают из хлористого ацетила и фенолов или спиртов в отсутствии внцеств, связывающих выделяющийся хлороводород. В зависимости от грироды гидроксильного соединения реакцию вед) т на холоду или пр1 нагревании, в среде индиферентных растворителей илк без них. Избыток хлористого ацетила удаляют выпариванием или осторожно ргзлагают ледяной водой [c.472]

Имеются также указания, что уксусная кислота этерифици-руется глюкозой. Опыты показали, что при 6-часовом контакте 1 ч. уксусной кислоты 37,5 ч. соляной кислоты, содержащей 40% НС1, и 12 ч. глюкозы (что соответствует производственным растворам) остается в свободном состоянии только 74% от первоначального свободного количества уксусной кислоты. Получаемый эфир глюкозы не разлагался в ходе процесса антренажа и омылялся во время нейтрализации гидролизата. Опыты его рекуперации уксусной кислотой также показали, что 23—25% от первоначального количества уксусной кислоты связывается сахарами. Это количество значительно изменяется в зависимости от условий проведения опытов, в частности от скорости антренажа. [c.14]

Для изучения влияния строения аминоспиртов на скорость гидролиза аминоэфиров были получены различные аналоги ацетилхолнна—аминоэфиры уксусной кислоты и аминоспиртов различного строения, применяемые в синтезах холинолитиков. Степень гидролизуеМости этих эфиров под действием ложной и истинной холннэстераз подтвердила приведенные выше представления. Получилась определенная картина зависимости скорости и степени гидролиза от строения аминоспиртов. [c.17]

Если у тропиновых эфиров замещенных уксусных кислот, обладающих М-холинолптпчсскими свойствами атропина, наблюдается усиление или ослабление в зависимости от заместителей, то у ароматических эфиров тропина обнаруживается сильное нонижен[1е этих своСютв, а зачастую и полное их исчезновение. [c.112]

Рис. 168—170. ДНФ-аминокислоты, растворимые в эфире, 2,4-динитрофенол и 2,4-дииитроаиилии. Зависимость величин Ду от соотношения хлороформа и R — ОН в системе хлороформ — R — ОН — ледяная уксусная кислота [(100 — а ) + а - - 1].

Рис. 171. ДНФ-аминокислоты, растворимые в эфире, 2,4-динитрофенол и 2,4-дини-троанилИн. Зависимость величин -ЯдиФ-лей от соотношения ледяной уксусной кислоты и пиридина в растворителе бензол — пиридин—ледяная уксусная кислота [704 (30— — х)- х].

Рис. 172. ДНФ-аминокислоты, растворимые в эфире, 2,4-динитрофенол и 2,4-дини-троанилин. Зависимость величин ДднФ-лей от соотношения бензола, пиридина и ледяной уксусной кислоты в растворителе с постоянным, отношением ледяная уксусная кислота пиридин.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология