Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Правила отбора Штарка

    Выделение правил отбора для поглощения света, поляризованного в различных направлениях, имеет смысл только в случае, когда одно из направлений пространства, например ось 2, задано условиями эксперимента. Такая ситуация реализуется, например, при изучении спектров атомов в магнитном поле (эффект Зеемана) или электрическом (эффект Штарка), где направление поля связывается с направлением оси z. В обычных экспериментах все направления в пространстве неразличимы, и единственным правилом отбора является требование А/= 1. [c.41]


    Правило отбора для квантового числа I выражается следующим образом А/= 1. Квантовое число т носит название магнитного. Как уже указывалось, т может изменяться при заданном значении I от —I до - -1, т. е. всего может принять 2/+1 значений. Экспериментальным обоснованием введения третьего квантового числа являются эффекты Зеемана и Штарка, указывающие на расщепление спектральных линий атома водорода в магнитном и электрическом полях соответственно. [c.307]

    Правила отбора для эффекта Штарка можно вывести подобно тому, как выводятся любые другие правила отбора. Тройное произведение Г/ХГ ХГ,- должно содержать полносимметричное неприводимое представление, или произведение Г/ХГ, должно содержать Г . В группе 0(3) представление Fji соответствует D . Из соотношения (8.13) видно, что в группе С<х,о это представление сводится к сумме S+ и П. Следовательно, еслн произведение Г/ХГ,- содержит S+ или П, то переход из состояния i в состояние / должен быть разрешен. Существует простое правило умножения представлений группы С<х,  [c.183]

    Как известно, в системах с центром инверсии d— -переходы запрещены орбитальными правилами отбора (так называемое правило Лапорта). Однако даже в случае молекул с центром инверсии электронно-колебательное взаимодействие приводит к заметной интенсивности электрического дипольного перехода для орбиталей строгого четного (gerade) или нечетного (ungerade) характера. Но для того чтобы переход был оптически активным, необходимо выполнить еще одно, более жесткое условие — переход должен быть разрешенным по механизму магнитного дипольного перехода. Правила отбора для магнитных дипольных переходов требуют, чтобы при переходе не происходило изменения четности, т. е. дозволены переходы g< g или и и, но не дозволены переходы g-o-u. Таким образом, запрещенные по Лапорту d— -переходы могут оказаться разрешенными магнитными дипольными правилами отбора, а дозволенные по спину переходы с низшей энергией между штарков-скими уровнями октаэдрического комплекса всегда разрешены правилами отбора для магнитных дипольных переходов. При экспериментальной проверке отнесений в спектрах часто используют магнитный дипольный характер переходов некоторые примеры этого рода рассматриваются ниже. [c.168]

    Еще в первых работах Штарка было обнаружено, что под влиянием внешнего электрического поля нарушаются правила отбора для квантового числа L. Появляются запрещенные линии, для которых Д = 0 и АЬ = 2. 3,. .. Так, в спектре гелия были обнаружены запрещенные серии одиночииков  [c.385]


    Штарковское расщепление линии водорода теоретически исследовано в ряде работ Шпитцера [2 ]. Вопрос о расширении водородных линий в газоразрядной плазме при высокой температуре подробно разобран В. И. Каганом Квадратичный эффект Штарка, ведущий к смещению линий, может объяснить сдвиг линий под влиянием давления. Однако, как мы увидим ниже, существуют и другие причины для сдвига линий. Наконец, отметим, что нарушение правила отбора для квантового числа L в электрическом поле ( 69) объясняет появление некоторых запрещенных линий в электрических дугах (например, линии Lil, 2Р—5Р, Х4148А). [c.496]


Оптические спектры атомов (1963) -- [ c.378 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Правила отбора

Штарк

Штарка



© 2025 chem21.info Реклама на сайте