Переход диффузный характер

ПОЛОСЫ с достаточной степенью точности определяется формой полос поглощения указанных ароматических аминокислот с учетом содержания последних в белке. Спектры поглощения простых амидных производных фенилаланина, тирозина и триптофана в этой области представлены на рис. 13-7 и 13-9. Низкоэнергетическая полоса триптофана соответствует двум перекрывающимся переходам Ьа и [26]. Полоса, соответствующая Ьь-переходу, имеет четко выраженную колебательную структуру, тогда как полоса Ьа носит более диффузный характер. Максимум О—О-полос для обоих указанных переходов у производных трип- [c.21]

Из ионной природы двойного слоя на поверхности твердого диэлектрика следует необходимость существования в растворе ионных пар, или диполей, способных определенным образом ориентироваться по отношению к границе раздела. Если таких ионных пар, или диполей, на границе раздела фаз не имеется, то двойной электрический слой на поверхности образоваться не. может. При рассмотрении сложного процесса взаимодействия двух фаз на границах твердое тело—жидкость и жидкость—жидкость, связанного с переходом заряженных частиц —ионов через границу раздела и образованием двойного электрического слоя, можно различать отдельные случаи, когда преобладающую роль играют процессы диссоциации поверхностных молекул или адсорбции ионов одного знака заряда. Во всех этих случаях двойные слои имеют обычно диффузный характер и разноименные части двойного слоя располагаются по обе стороны границы раздела. [c.14]

В гомогенных системах усиление перемешивания обеспечивает выравнивание концентраций, а в гетерогенных системах — увеличение до некоторого предела поверхности соприкосновения фаз, уменьшение толщины диффузного слоя, замену молекулярной диффузии более быстрой турбулентной. В гетерогенных системах изменение характера контакта фаз путем перехода от условий переноса вещества молекулярной диффузией к турбулентным условиям особенно эффективно для процессов, лимитируемых диффузией. [c.197]

Ясно, что существует определенная аналогия между переходом спираль — клубок и процессом одномерной кристаллизации. Ландау и Лифшиц [46] показали в общем виде, что термодинамическое равновесие между двумя произвольно протяженными гомогенными одномерными фазами, соприкасающимися в одной точке, невозможно. Обе фазы неизбежно должны в какой-то степени смешиваться друг с другом. Расчеты перехода спираль — клубок, проведенные на основе статистической механики, согласуются с этим заключением. Именно указанная характеристика одномерных систем обусловливает диффузный характер перехода и допускает сосуществование в. определенной температурной области двух фаз. [c.67]

Таким образом, строго говоря, переход тина спираль — клубок не может быть квалифицирован как истинный фазовый переход. Однако, несмотря на диффузный характер превращения, зависимость температуры перехода от термодинамических переменных системы вполне соответствует требованиям теории фазовых равновесий. [c.67]

Из-за их диффузного характера кривые плавления на рис. 31 не представляются типичными для фазового перехода первого рода. Однако кривые плавления такого типа являются естественным следствием химического строения статистических сополимеров. Более того, при [c.89]

СКР жидкого циклопентана чувствителен к температурным изменениям [4, 5]. Изучение трех кристаллических модификаций циклопентана (точки перехода —135,1 и —150,8° С 1[6]) также показало наличие изменений в спектрах при полиморфных превращениях, причем наиболее существенные различия наблюдаются при переходе к низкотемпературной модификации III кристалла (табл. 1). Спектр высокотемпературной модификации I практически не отличается от спектра вещества в стеклообразном состоянии как по частотному составу, так и по общему характеру (распределение интенсивностей, наличие диффузных образований и т. д.). В кристалле модификации II диффузный характер линий сохраняется, одновременно появляются дополнительные линии (например, 838, 855 см ), значительно возрастает интенсивность некоторых линий (630, 899, 1039, 1455 см ). При рассмотрении спектра кристалла модификации III прежде всего необходимо отметить исключительную резкость всех линий и иное распределение интенсивностей между яркими линиями. Многие линии расщепляются на две компоненты. Большинство из наблюдающихся дублетов (1026 и 1045 1101 и 1121 см и др.) возникает на месте линий, принадлежащих вырожденным типам симметрии молекулы [7]. Одновременно здесь появляются линии (например, 1300, 1316 см ), запрещенные в СКР [7]. [c.205]

Молекулярный спектр бывает и более сложным. Непосредственно перед границей сплошной области поглощения полосы перестают быть дискретными (исчезает вращательная структура), делаясь диффузными (рис. 166). Иногда возникшие диффузные полосы перед началом сплошной области поглощения восстанавливают дискретную структуру, указывающую на наличие вращательных переходов (рис. 16в). В некоторых случаях молекулярные спектры при всех частотах носят диффузный характер, а иногда они похожи на линейчатые атомные спектры. Эти частные случаи спектров и причины их возникновения будут рассмотрены ниже. [c.78]

Иногда возбужденному состоянию отвечает кривая отталкивания (рис. 20). В этом случае всегда будут наблюдаться спектры диффузного характера, так как переход на кривую отталкивания влечет за собой диссоциацию молекулы. Примером такого типа перехода является сплошной спектр молекулярного водорода. [c.77]

В некоторых сл) чаях, начиная с волны определенной длины (иногда внезапно, а иногда — постепенно), исчезает вращательная структура полос. Полосы существуют, но имеют диффузный характер. Такие диффузные полосы иногда прослеживаются вплоть до области сплошного поглощения в ультрафиолетовой части спектра. Иногда вращательная структура полос при приближении к области сплошного поглощения вновь восстанавливается. Если освещать молекулы светом с длинами волн, соответствующими диффузным участкам полос, то можно обнарул ить продукты диссоциации исследуемого вещества. Первоначально предполагали, что появлению диффузных полос соответствует переход молекул в особое активное состояние, предшествующее диссоциации, которое было названо предиссоциацией. В .действительности же, как показывают опыт и теория, появление диффузных полос связано с распадом молекулы. Несмотря на это, термин предиссоциация сохранился, так как механизм диссоциации молекул, как будет показано ниже, несколько отличается от рассмотренного нами ранее механизма фотохимической диссоциации, связанной с появлением сплошной области поглощения в коротковолновой части спектра. Явление предиссоциации наблюдается не только у двухатомных молекул, таких, как Зг, Р2, но чаще всего у многоатомных молекул, например аммиака, ацетальдегида, бензола, пиридина, нафталина. Так, для ацетальдегида в интервале от 3484 до 3050 А полосы становятся диффузными, вращательная структура исчезает, хотя еще удается проследить около шестидесяти полос. При освещении ацетальдегида светом с длинами волн к > 3050 А никакого разложения ацетальдегида не происходит, но при освещении светом с длинами волн К < 3050 А обнаруживаются продукты диссоциации ацетальдегида — метан и окись углерода. [c.63]

Тс составило 20°. Несмотря на отсутствие явных признаков перехода, для кристалла, построенного из кластеров с d = 26 нм, все же следует предположить присутствие остаточного размытого сегнетоэлектрического перехода, который не наблюдается, по-видимому, из-за разброса кластеров по размерам и диффузного характера самого перехода. Следует отметить, что на величину Тс влияют не только размеры кластеров, но и межкластерные взаимодействия в нанокристалле, которые влияют также на ее разброс. [c.423]

Диффузная часть двойного электрического слоя (слой Гюи) соответствует конденсатору, одна из обкладок которого как бы размыта . Этой обкладке отвечают ионы, отошедшие в глубь раствора вследствие их теплового движения. С удалением от поверхности раздела фаз количество избыточных ионов быстро убывает, а раствор становится нейтральным. Межфазный скачок потенциала представляет собой сумму скачков в плотной части двойного слоя и 1 1 -потенциала, равного скачку потенциала в слое Гюи. Ввиду того что общая толщина двойного электрического слоя остается незначительной, изменение потенциала при переходе от одной фазы к другой всегда носит скачкообразный характер. [c.228]

Как уже отмечалось в разделе 1, при переходе от ртути к другим электродам внимание концентрируется не на диффузном, а на плотном двойном слое. Экспериментальное изучение свойств двойного слоя на твердых электродах сопряжено с очень серьезными трудностями, которые, хотя и неполностью, были постепенно преодолены. Успех в этой области был достигнут не вследствие появления одной или нескольких основополагающих работ, а скорее в результате накопления экспериментальных данных. Можно привести ряд хорощо обоснованных заключений, касающихся структуры двойного слоя на твердых электродах в водном растворе по большей части они были сформулированы школой Фрумкина. Однако эти выводы носят качественный характер. Количественная трактовка, подобная развитой для ртути, все еще отсутствует. [c.139]

НОЙ. Кроме того, здесь наблюдается такая особенность. В обычных растворах гидратированные ионы совершают беспорядочное движение, свойственное жидкому состоянию ни данная частица, ни ее партнер не закреплены жестко. В поверхностном же растворе гидратированные катионы металла совершают ограниченное кинетическое движение, не будучи в состоянии порвать свои связи с электронами, которые, в свою очередь, сами прочно связаны с жестким каркасом — кристаллической решеткой металла (электроны не гидратируются и в раствор не переходят). Кинетическая картина приобретает здесь промежуточный характер между жидким и твердым состоянием. Поверхностный (практически двухмерный) раствор охватывает узкую пограничную область, имеет диффузное строение. Гидратированные катионы металла могут совершать лишь пристенные скачки. [c.343]

Мь Вращательная структура спектра поглощения становится диффузной при длинах волн меньще 3979 А, хотя колебательная структура не меняется. По-видимому, это объясняется мономолекулярным характером диссоциации, когда энергия от первоначально возбуждаемого изгибного колебания переходит к антисимметричному растягивающему колебанию, приводящему к диссоциации [198]. [c.187]

Коагуляция гидрофобных золей электролитами. Находящийся в коллоидной системе в качестве третьего компонента ионный стабилизатор (растворимый в воде электролит) своим присутствием препятствует процессу коагуляции, т. е. сообщает золю определенную устойчивость. Стабилизирующее действие-ионогенной группы имеет двоякий характер и связано с возникновением двойного электрического слоя вокруг ядра коллоидной частицы. Противоионы, образующие наружный диффузный слой, сильно гидратированы, что обеспечивает их связь с дисперсионной средой. Те же противоионы с другой стороны связаны электростатическими силами с ионами, прочно адсорбированными ядром. Таким образом, ионный стабилизатор создает непрерывный переход от нерастворимого ядра к дисперсионной среде. Внешняя сильно гидратированная ионная атмосфера вокруг частицы является важным фактором устойчивости золей. [c.375]

Несмотря на свой приближенный характер, выражение (18) оказалось полезным для оценки сечепий реакций, вызываемых заряженными частицами, особенно в тех случаях, когда кулоновский барьер заменяется эффективным кулоновским барьером [20], допускающим туннельный переход через диффузную поверхность ядра. При вычислении сечения реакции согласно формуле (13) эффект кулоновского взаимодействия проявляется в значениях коэффициентов прохождения Ti [21, 22]. [c.328]

Фокс и соавторы исследовали зависимость прочности сорбции на оксиапатите нативной и денатурированной ДНК от температуры сорбента и концентрации элюирующего фосфатного буфера. В случае фрагл1ентированной ДНК из плаценты длиной около 500 пар основании авторы регистрировали различие в прочности сорбции правельных двунитевых структур с температурой плавления 84° и несовершенных структур с неточным спариванием нитей, температура плавления которых составляла соответственно 77° и 70°. На рис. 106 результаты этого исследования представлены в виде диаграммы. Под нижней кривой лежит область связывания с оксиапа-титом как нативной, так и денатурированной ДНК. Выше верхней кривой располагается область элюции нативной ДНК. Между кривыми заключена область значений концентраций фосфатного буфера и температур, в которой на оксиапатите удерживается нативная ДНК, а денатурированная элюируется. Пунктиром я точками обозначены верхние границы атой области для случаев несовершенного спаривания нитей ДНК. Показанные на диаграмме границы областей не являются линиями истинно фазовых переходов на самом деле эти границы имеют диффузный характер. Здесь они обозначают соотношение параметров, при котором за определенное время элюируется 50% ДНК соответствующего типа. Положение границ зависит от нуклеотидного состава ДНК, последовательности нуклеотидов и партии оксиапатита — их следует рассматривать как ориентировочные. Тем не менее небезынтересно отметить различие ха- [c.237]

NaF и KF. Экспериментальное определение молекулярных постоянных NaF и KF встречает большие трудности из-за низкой летучести этих веществ и диффузного характера их электронных спектров. Единственной работой, в которой были получены полосатые спектры фторидов натрия и калия, является работа Барроу и Каунта [648], которые исследовали спектры поглощения галогенидов щелочных металлов в ультрафиолетовой области на приборах Хильгера с низкой и средней дисперсией. Спектры обеих молекул состояли из размытых полос, не имеющих кантов. Определить постоянные NaF из полученных спектрограмм не удалось, так как спектр состоял только из пяти полос, причем в величине интервалов между полосами отсутствовала какая-либо закономерность. В то же время спектр KF содержал свыше 20 полос, которые авторы работы 1648] интерпретировали как связанные с переходами с ряда последовательных колебательных уровней основного состояния в верхнее нестабильное (или имеющее небольшой минимум потенциальной энергии ) возбужденное состояние этой молекулы. Поскольку в интервалах между полосами KF также отсутствовала строгая последовательность, для определения частоты колебания молекулы фтористого калия Барроу и К унт оценили величину постоянной ангармоничности, предположив, что [c.897]

В реальных системах всегда следует ожидать очень сильной зависимости термоэластических коэффициентов от растяжения, которая является непосредственным следствием происходящих фазовых переходов и диффузного характера плавления неоднородных волокон. Термоэластическое поведение описанного типа действительно наблюдалось для многих фибриллярных белков [17-19]. [c.185]

Как видно из рис. 60 первоначальное плавление нативного сшитого волокна необычайно резкое при охлаждении происходит спонтанное удлинение примерно до половины исходной длины. При последующем плавлении длина уменьшается при нагревании более плавно. Завершение процесса плавления фиксируется легко, и разница между двумя температурами плавления составляет всего несколько градусов. Диффузный характер перехода и несколько пониженная температура плавления, возможно, обусловлены гидролизом при относительно высоких температурах и кинетическими факторами, которые могут затруднять развитие кристалличности, типичной для нативного состояния. Тем не менее, можно утверждать, что фазовый переход при отсутствии растягивающей силы сопровождают обратимые анизО тронные изменения размеров. [c.200]

Иногда случается, что две верхние кривые потенциальной энергии Лб и АВ пересекаются. При этом возможно, что будет происходить переход с АВ на уровень Еч кривой АВ, с образованием молекулы, которая некоторое время будет колебаться вдоль этой кривой АВ ), а затем перескочит на пересекающую кривую АВ — на уровень, соответствующий диссоциации связи. Такой процесс диссоциации с задержкой после момента активации, соответствующей по времени многим колебательным периодам, называется преддиссоциацией. Его иногда можно обнаружить по диффузному характеру спектра поглощения. К сожалению, выводы из спектральных данных отнюдь не так отчетливы, как может показаться из предыдущего. Спектры органических молекул в газообразном состоянии часто бывают сплошными вследствие перекрывания линий сложной тонкой структуры. В спектрах растворов нет тонкой структуры в результате возмущения молекулярных уровней под действием растворителя. Преддиссоциацию не всегда можно обнаружить по диффузному характеру спектра. Если задержка диссоциации очень велика, структура может быть отчетливой (например, в формальдегиде). В других случаях (например, в двуокиси серы) диффузные полосы наблюдаются и без диссоциации. Наклучшим критерием диссоциации со спектральной точки [c.121]

Изотермы адсорбции азота при малых относительных давлениях и низкой температуре измерялись на различных образцах катализаторов [28]. Как показано на рис. 3, эти изотермы состоят из двух различных кривых, соединенных вертикальными или на-клоннмми отрезками прямой, что указывает на фазовый переход в пленках, адсорбированных на поверхности раздела твердое тело — газ. В некоторых случаях соединяющая линия в пределах точности опытов была вертикальной, что, по терминологии Грегга [32], означает наличие простого фазового перехода первого рода. В других случаях соединяющая прямая наклонена и переход имеет диффузный характер. Подобные фазовые переходы на поверхности раздела твердое тело — газ для других твердых тел были ранее описаны и проанализированы Гаркинсом и Юра с сотрудниками [33, 34а]. [c.19]

Общий характер действия на организм. Сильный яд для различных отделов нервной системы. Обладает выраженным кумулятивным действием. Скрытый период действия — от нескольких часов до нескольких суток. В начальной фазе отравления в патологический процесс вовлекается кора головного мозга, что проявляется расстройством условно-рефлекторной деятельности (Горшелева, Каминский и соавторы). По мере нарастания интоксикации поражается та-ламо-гипоталамическая область головного мозга, о чем свидетельствуют значительные расстройства функций симпатической и парасимпатической нервной системы. Наблюдающиеся при отравлении Т. психотические состояния представляют собой патологическую гиперфункцию коры в результате нарушения нормального взаимоотношения между процессами возбуждения и торможения, которая при затяжном течении интоксикации переходит в деструктивно-корковый процесс при этом поражение носит не очаговый, а диффузный характер (Равкин). [c.401]

Можно показать, что диффузный характер спектра многоатомных молекул тесно связан с избытком колебательной и вращательной энергии. В самом деле, при низких температурах и в конденсированном состоянии, когда молекула быстро лишается всякого избытка колебательной и вращательной энергии, спектры испускания, квазисплошные в газовой фазе, разрешаются на резкие полосы с тонкой структурой. Например, полосы поглощения и испускания антрацена, очень диффузные в его парах, превращаются в резкие полосы [56]. Полосы, которые остаются широкими и диффузными, при этих температурах принадлежат, очевидно, переходам, подверженным сильному возмущающему действию среды. Это случай алифатических соединений. [c.22]

Поскольку далее предполагается, что в пространстве между поверхностью металла и внутренней плоскостью Гельмгольца, а также между двумя плоскостями Гельмгольца нет зарядов, то падение потенциала здесь линейное и двойной электрический слой имеет строение, показанное на рис. 43. На рисунке видно, что потенциал нулевого заряда определяется величиной г[)% а не = как это вытекало из теории Штерна. Поскольку [г1 ]>[ ф°], то и сдвиг точки нулевого заряда при переходе от одного аниона к другому в этом случае будет больше. Теория двойного электрического слоя Грэма, позволяющая учитывать влияние заряда электрода на величину специфической адсорбции, была рассмотрена Деванатха-ном, который представлял двойной слой эквивалентным последовательному соединению трех конденсаторов, слагаемых из 1) электростатической емкости пространства между металлом и внутренней плоскостью Гельмгольца, 2) электростатической емкости пространства между двумя плоскостями Гельмгольца и 3) — емкости диффузного слоя. При этом две последние емкости должны быть исправлены с учетом изменения специфической адсорбции в зависимости от заряда поверхности. Последнее предположение давало объяснение кривым дифференциальной емкости, измеренным в водных растворах галогенидов калия. Кроме того, расчет сдвига точки нулевого заряда, основанный на этой теории, находился в согласии с экспериментальными результатами. Так как емкости всех трех конденсаторов определяются из опытных данных, то теория Деванатхана носит в конечном итоге полуэмпирический характер. Эта теория, кроме того, исходит из того, что общая интегральная емкость плотного слоя не зависит от заряда электрода. [c.232]

Еще Г. Фрейндлих отмечал особую чувствительность тиксотропных золей к примесям. Восемнадцатичасовой контакт золгя окиси железа с серебряной пластинкой сократил период тиксотропного застывания приблизительно в 30 раз. Большое влияние оказывает на это характер среды. Снижение pH золей окиси железа с 3,86 до 3,11 увеличило время застывания с 82 до 9000 с. Причину усиления тиксотропии мы видим в поверхностном растворении металла и ионном обмене. В пределах диффузного слоя накапливаются перешедшие в раствор ионы, вызывающие ортокинетическую коагуляцию и упрочнение пограничных слоев. Проверка этих представлений при измерениях прочности структур методом тангенциального смещения пластинки показала, что при платиновой пластинке прочность минимальна — 448 дин/см , при переходе к медной пластинке увеличивается до 559 дин/см , а с алюминиевой — до 736 дин/см и более. Аналогичный механизм имеют и,другие случаи взаимодействия глин с металлическими поверхностями. При этом на них образуются характерные коагуляционные сгустки, иногда окрашенные, например, у поверхности раздела с железом. Пластинки, извлеченные из суспензии, покрыты налипшим глинистым слоем, тем большим, чем выше электролитическая активность металла и чем длительнее пребывание их в суспензии. Особенно сильно налипание на алюминии. В слабощелочных суспензиях алюминиевые пластинки в результате обрастания коагулированной глиной приобретают шарообразную форму. [c.245]

Характер этих переходов точно еще не установлен. Картина дифракции под большими углами поли-б с-(трифторэтокси)фос-фазена резко изменяется при температурах выше 80 °С. При этих температурах наблюдаются только диффузные кольца, которые, как предполагается, отражают. упорядоченность боковых групп. Переход напоминает переход в мезоморфную фазу. Рентгенограмма поли-2,2,2-трифторэтоксифосфазена, наблюдаемая выше температуры первого перехода, обнаруживает только один рефлекс соответствующий поперечному размеру, равному И А, тогда как при комнатной температуре фаза характеризуется трехмерным порядком. [c.33]

Некоторые органические твердые вещества имеют переходы, которые как явления аналогичны представленным на рис. 23, и теоретическое моделирование фазовых превращений дает в результате расчета кривые такой формы, как показано на рисунке. Тем не менее множество экспериментальных данных, полученных за последние 30 лет, не может быть удовлетворительно классифицировано по методу Эренфеста. Ряд авторов, использовав каждый по-своему идеи Эренфеста, пытались достичь лучшего согласия теории с экспериментальными результатами. Яфри [309], Мак-Лоуглин [408] и Фишер [195] подробно рассмотрели вариацию термодинамических свойств и их производных в переходной области. Они пришли к заключению, что характер перехода зависит в основном от того, каким образом кривые или поверхности свободной энергии встречаются в точке перехода. Ряд исследователей заметили, что точка перехода второго рода в твердом веществе аналогична критической точке системы пар — жидкость [59, 60, 635, 646, 647], а Райс [574] использовал эту концепцию при обработке идеализированного ферромагнитного вещества. Во всех этих работах постулируется математическая модель идеализированных переходов первого и второго порядков, но реальные переходы часто оказываются гораздо более сложными. Отклонения от идеального поведения объяснялись факторами диффузности , например флуктуациями гетерофаз, эффектами загрязнений, внутренними напряжениями или невозможностью получить при экспериментальных измерениях термодинамическое равновесие [60, 195]. Однако неудачи этого классического термодинамического анализа в объяснении некоторых сложных переходов могут быть обусловлены также неадекватностью самой термодинамической модели. [c.74]

Сигналы магнитного резонанса ядер, обладаюгцих квадруполь-ным моментом, характеризуются малой интенсивностью, большой шириной и коротким временем релаксации. Если величина квадрупольного момента велика, как например у ядер 1 , Вг Ка , АР , Со и т. п., то релаксация носит чИсто квадрупольный характер. У ядер с меньшим квадрупольным моментом (Ш, ЬП) характер релаксации смешанный. В общих чертах, квадрупольная релаксация определяется тем, что спин-решеточный обмен энергией происходит путем изменения энергии ядра через посредство переменного элек у ического поля, создаваемого движением частиц в месте расположения ядра [32]. Как и в случае дипольных ядер, спектр этого поля может быть описан спектральной плотностью 8 (сй), которая также содержит компоненту резонансной частоты индуцирующей переходы между магнитными уровнями. В резуль-, тате появляется дополнительный обмен энергией в системе спинг решетка [32]. Общее рассмотрение квадрупольной релаксации впервые дано Бломбергеном [29]. Вопросам теории релаксации квадрупольных ядер в жидкостях и растворах посвящен ряд работ [194—197]. Расчеты времени квадрупольной релаксации спинов в жидких ионных растворах диамагнитных солей впервею произвел Валиев [197]. В теории Валиева принимается, что. время существования устойчивого ионного комплекса (октаэдрит ческого, как наиболее вероятного) больше ядра центрального иона. Поэтому при исследовании спин-решеточной релаксации этого ядра необходимо прежде всего учесть тепловое движение лигандов внутренние колебания и диффузное вращение в комплексе. Оказалось, что в смешанных комплексах с различными лигандами типа М(0И2)пЬх основную роль играет диффузное вращение. В комплексах с одинаковыми лигандами квадруполь- ная релаксация происходит в основном за счет внутренних тепловых колебаний комплекса [197]. В общем [c.251]

Данные рентгеновского рассеяния под малыми углами (МУРР) позволяют получить дополнительные сведения о характере перехода от исходной сферолитной структуры полимера к ориентированной фибриллярной. Картина МУРР от неориентированных пленок кристаллических полимеров представляет собой в большинстве случаев (как и при рассеянии под большими углами) изотропное кольцо или систему из двух диффузных колец при этом расстояния, [c.180]

Функциональными группами, придающими материалу смолы анионообменные свойства, являются различные аминогруппы ( К, =КН, — МНз) и группы четырехзамещенного аммония (—ККзОН). При присоединении первых трех групп образуются слабоосновные аниониты, а группа — ККзОН придает аниониту сильноосновный характер. Аминогруппы сорбируют ионы водорода с образованием комплексов — КН , = NH2 (потенциалообразующих ионов) и последующим образованием диффузного слоя. Группа — МКзОН диссоциирует с переходом иона ОН в диффузный слой. Слабоосновные аниониты успешно осуществляют ионный обмен лишь в кислых средах, тогда как у высокоосновных обмен анионов происходит в широкой области значений pH. [c.84]

Выпадающие при коагуляции осадки имеют различную структуру. Одни из них плотны, компактны, что свидетельствует о тесном контакте частиц, и коагуляция носит необратимый характер. Другие коагуляты занимают большой объем и имеют рыхлую, ажурную структуру. Частицы в них остаются обособленными, разделены тонкими прослойками жидкости и сжатыми электрическими слоями. Можно полагать, что, увеличивая степень диффузности двойного электрического слоя, возможно коагулят снова перевести в состояние золя. Действительно, в некоторых случаях освобождаясь от электролита — коагулятора промыванием осадка, удается вызвать процесс, обратный коагуляции,— пептизацию, переход коагеля в золь. Например, промыванием удается пептизировать свежие, особенно коагулированные однозарядными ионами осадки двуокиси кремния, двуокиси олова, сульфидов металлов, серы. Пример пептизации чистой жидкостью — пептизация глины под действием воды. При взаимодействии с водой на поверхности частиц глины возникают ионно-сольватные слои, ослабляющие связь между частицами глины в результате образуется достаточно устойчивая суспензия глины в воде. Пептизация легче идет при добавлении небольшого количества пептизатора, позволяющего восстановить структуру двойного электрического слоя. Пептизаторами являются потен-циалобразующие электролиты. Например, осадок Ре(ОН)з пептизируется солями трехвалентного железа. Такой прием является одним из методов получения коллоидных растворов ( 108). [c.246]

Коагуляция гидрофобных золей электролитами. Находящийся в коллоидной системе в качестве третьего компонента ионный стабилизатор (растворимый в воде электролит) своим присутствием препятствует процессу коагуляции, т. е. сообщает золю определенную устойчивость. Стабилизующее действие ионогенной группы имеет двоякий характер и связано с возникновением двойного электрического слоя вокруг ядра коллоидной частицы. Противоионы, образующие наружный диффузный слой, сильно гидратированы, что обеспечивает их связь с дисперсионной средой. Те же противоионы с другой стороны связаны электростатическими силами с ионами, прочно адсорбированными ядром. Таким образом, ионный стабилизатор создает непрерывный переход от нерастворимого ядра к дисперсионной среде. Внешняя сильно гидратированная ионная атмосфера вокруг частицы является важньий фактором устойчивости змей, препятствуя слипанию коллоидных частиц. Строение диффузного слоя обусловливает возникновение электрокинетического потенциала, проявляющегося при перемещении частиц. Все остовы мицелл (гранулы), находящиеся в золе данного вещества, имеют заряд одного и того же знака (например, все гранулы в золе АзаЗ [c.306]

Спектры поглощения галогенов можно увидеть на рис. 3-30. Они имеют диффузную колебательную структуру в длинноволновой части. Эта структура сходится к пределу, переходя в сплошной спектр С у 4785 А, Вгз у 5100 А, 2 у 4989 А. Длина волны максимума поглощения и Вмакс галогенов обнаруживают регулярное увеличение с возрастанием атомного номера Га, 2845 А, е = 6 л1молъ-см С , 3300 А, е = 66 Вгг, 4200 А, е = 200 12, 5200 А, е = 950. Малое значение е отражает запрещенный характер перехода, который становится более разрешенным с увеличением атомного веса. Действительно, предполагается, что переход, ответственный за эти полосы, является синглет-триплетным переходом, обозначаемым как [c.181]

Высказанные выше соображения касались механизмов развития начального радиационного поражения. Последнее десятилетие ознаменовалось крупнейшим открытием не только для радиационной биологии, но и для молекулярной биологии в целом. Доказано существование ферментативных систем, способных репарировать начальные радиационные повреждения генетического аппарата клетки. Изучение биохимических механизмов репаративных процессов показало, что облученные клетки способны выщеплять поврежденные азотистые основания, воссоединять разрывы полинуклеотидных цепей ДНК. Постепенно перед исследователями начинает развертываться сложная картина борьбы облученной клетки за выживание и сохранение нативных свойств путем активации репарирующих систем. Эти идеи привели к существенной трансформации представлений о характере действия ионизирующей радиации на клетку. Если на заре развития радиобиологии предпочтение отдавалось статичным моделям, которые рассматривали гибель клетки как результат простого поражения гипотетических субклеточных мишеней, то для современного периода характерен динамический подход, который в целом соответствует представлениям динамической биохимии и биофизики. Становится общепринятым рассмотрение радиобиологического эффекта как результата интерференции двух противоположно направленных процессов — развития начального радиационного поражения и его элиминации за счет функционирования репарирующих систем. Основываясь на этом, Хуг и Келлерер предложили в качестве общей теории действия ионизирующих излучений на клетку стохастическую гипотезу . Она базируется на представлениях о том, что случайные и диффузно расположенные акты ионизации и возбуждения только в редких и маловероятных случаях однозначно приводят клетку к гибели. На эту стохастику первого порядка должна накладываться стохастика более высоких порядков , которая определяется динамической нестабильностью жизненных процессов, способных элиминировать или усиливать начальное радиационное повреждение. Разработанный авторами математический аппарат позволяет формально оценить вероятность перехода повреждения с одного уровня на следующий (развитие повреждения) или обратного перехода, связанного с восстановлением радиационного повреждения. Предложенные математические модели позволили Хугу и Келлереру получить семейство дозных кривых, хорошо согласующихся с наблюдаемыми в реальных экспериментах на клетках. Это послужило важным критерием приложимости динамических моделей для объяснения радиобиологических феноменов. [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология