Штарк

При опытной проверке закона фотохимической эквивалентности Эйнштейна — Штарка часто обнаруживается расхождение между числом частиц, которое активируется под действием радиации (числом поглощенных квантов), и числом прореагировавших молекул. [c.361]

В тот же день Бор разыскал в книге И. Штарка Принципы атомной динамики спектральную формулу Бальмера, описывающую серию линий в видимой части спектра атомарного водорода [c.10]

Рост интенсивности сопровождается увеличением ширины спектральной линии. Ширина спектральной линии определяется также рядом факторов — естественное уширение допплеровское уширение, связанное с учетом движения атома уширение вследствие влияния электрического поля (эффект Штарка) и вследствие влияния магнитного поля (эффект Зеемана). На ширину линии влияет концентрация атомов на нижнем уровне и характеристика прибора (аппаратурная ширина). [c.11]

Для многих молекул о симметрии равновесной конфигурации (но не о расстояниях) удается судить уже по самому существованию или отсутствию спектра. Так, ИК-вращательный спектр аммиака указывает на пирамидальное строение молекулы, поскольку плоская молекула ХУз не имеет дипольного момента и неактивна в ИК-спектре. Аналогично существование вращательного ИК-спектра молекулы НгО указывает на нелинейность молекулы, так как линейные симметричные молекулы неполярны. Так как ИК- и МВ-вращательные спектры связаны с наличием дипольного момента, то, изучая эффект Штарка в МВС, можно определить дипольный момент люлекулы. [c.170]

Очевидно, во всех фотохимических реакциях первичный фотохимический процесс подчиняется закону эквивалентности Штарка — Эйнштейна, а характер отклонения от этого закона позволяет разобраться во вторичных, не фотохимических процессах. [c.237]

В соответствии с законом эквивалентности Штарка-Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В предельном случае для первичных процессов выход должен равняться единице, в экспериментах, в зависимости от длины волны, интенсивности света и температуры и типа вещества, выход может принимать значения от 10 3 до 10. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40-420 кДж/моль, можно сделать вывод (сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной Nab-/1 )0 действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [c.177]

В отсутствие поля каждый вращательный уровень вырожден 2У -f 1 раз. Во внешнем однородном электрическом поле вырождение частично снимается и вращательный уровень расщепляется на 7 + 1 подуровней (эффект Штарка). В результате число линий в спектре резко увеличивается. Смещение частот новых линий относительно частоты вращательного перехода в отсутствие поля для линейной молекулы Дч =ц Я/2йД. Как видно, величина смещения пропорциональна квадрату напряженности поля F. Измерив штарковское смещение Д v, можно рассчитать дипольный момент молекулы. [c.155]

Эйнштейн и Штарк на основе представления о квантовой природе света и строения молекул установили закон фотохимической эквивалентности, согласно которому каждая молекула, реагирующая под действием света, поглощает один квант радиации, вызывающей реакцию. Из этого закона следует, что в фоточувствительной системе, находящейся под воздействием излучения с частотой v, на каждый поглощенный квант излучения hv приходится одна активированная молекула. По, закону Эйнштейна и Штарка количество энергии , [c.360]

Эффект Штарка и квантово-механический подход к выводу ориен тационной поляризации молекул. ............ [c.265]

Эффект Штарка. Вращательная энергия для двухатомных и линейных молекул в поле г. [c.270]

Для получения наиболее соответствующего нащим задачам вида закона распределения учтем некоторые дополнительные характеристики уровней энергии молекул, вытекающие из опытных (спектральных) данных, а также из квантовой теории. Дело в том, что состояние молекулы с определенной энергией может характеризоваться также и иными признаками или свойствами, проявляющимися, например, при действии магнитного (эффект Зеемана) или электрического (эффект Штарка) полей. Иными словами, одно и то же (или почти одно и то же) значение энергии молекулы может достигаться различными путями, т. е., пользуясь терминами квантовой механики, одной и той же энергии молекулы может отвечать несколько собственных состояний. [c.195]

Р1/2 (Е = 16 972 см 1). Переход электрона из состояния 5 в состояния Рз/2 и Р1/2 дает поэтому две линии, лежащие в спектре на очень близком расстоянии— 26 см 1. Это знаменитая двойная желтая линия натрия. Она и указывает на дублетность терма Изучение спектра позволяет таким образом определять мультиплетность термов. Еще более полные сведения об электронных конфигурациях дает изучение расщепления спектральных линий в магнитном и электрическом полях (эффекты Зеемана и Штарка). [c.42]

Наиболее интересным и важным законом, позволившим разобраться в механизме фотохимических реакций, является закон фотохимической эквивалеитностн Штарка — Эйнштейна (1912), который гласит, что каждому поглощенному кванту излучения /IV соответствует одна измененная молекула. Под изменением, как будет показано ниже, подразумевают как энергетическое, так и химическое превращение. [c.230]

Уравнения (4.66) — (4.68) для энергии взаимодействия справедливы и в классической и в квантовой механике. Различие состоит лишь в расчете моментов (г и 0, причем эти моменты могут быть вычислены только квантовомеханическими методами, тогда как с помощью классической механики этого сделать нельзя. Другими словами, плотность заряда р должна быть найдена с помощью квантовомеханических расчетов. Практически такие расчеты трудно выполнить с желаемой точностью, поэтому предпочтение отдается экспериментальному определению моментов. Дипольный момент можно определить по диэлектрическим свойствам или, например, по эффекту Штарка в микроволновом спектре. Молекулярным дипольным моментам посвящена обширная литература компактный обзор по этому вопросу приведен в работе Уэтерли и Уильямса [57]. Определить экспериментально квадрупольный момент гораздо сложнее. Для этого используются такие обусловленные давлением эффекты, как уширение микроволнового спектра и поглощение в инфракрасной части спектра. Обзор всех этих методов приводится в работе Букингема [55]. Около половины известных в настоящее время [c.196]

Спектры многих элементов очень сложны. Например, в спектре железа насчитывается свыше пяти тысяч линий. Работа с чувствительной аппаратурой показывает, что многие линии в атомных спектрах состоят из нескольких очень близко расположенных линий — являются мультиплетами. Если поместить источник излучения в магнитное поле, то произойдет расщепление одиночных линий — вместо одной линии в спектре появ ится несколько близко расположенных линий [эффект Зеемана). Аналогичное явление наблюдается при помещении источника излучения в электрическое поле (эффект Штарка). [c.10]

В начале шестидесятых годов О. Р. Лайд, определяя дапольный момент с помощью эффекта Штарка, нашел, что его величина для изобутана равна 0,132 В /88/, а для н-пропана - 0,0830/89/. Следует отметить, что определение электрического дипольного момента по Штарк-эффекту дает возможность измерять значения дипольного момента порядка 0,1-0,21) с высокой точностью (до 0,2%). Важно, что дпя метода Штарка несущественно даже значительное загрязнение газов, так как дпя измерения выбираются лишь те линии поглощения, которые принадлежат исследуемой молекуле /90/. Стало ясно, что молекулы алканов обладают постоянным электрическим дЬпольным мо-мштом. Постоянный дипольный момент молекул алканов существует благодаря неполной взаимной компенсации дипольных моментов отдельных С-С-и С-Н-связей /87/. [c.142]

Soret эффект Соре, термодиффузия staggering эффект шатания (в мо-лекулярных вращательных спектрах) Stark эффект Штарка, расщепление линии спектра на две или несколько линий под влиянием электрического поля [c.164]

Количественной характеристикой ( товдмических реакций является квантэвый выход у реакции, т. е. число прореагировавших молекул на один поглощенный квант светового потока (закон Штарка — Эйнптейна) [c.387]

Условия, при которых дипольный момент у молекул предельных углеводородов должен отсутствовать, исключительно жесткие, В общем случае необходимо, чтобы 1) все валентные углы были тетраэдрическими 2) ни одна из С-С ч вязей не обладала дипольным моментом З) дипольные моменты всех С-Н-свяйей независимо он их положения в молекуле были одинаковы. В действительности ни одно из этих условий не выполняется. Известно, что валентные углы в алканах могут отклоняться от тетраэдрических на +3° /91/. Еще более существенна неэквивалентность С-Н, а также С-С-связей в молекулах алканов. Это говорит о том, что молекулы алканов должны иметь постоянный дипольный момшт. Однако экспериментальное определение методом Штарка дипольных моментов высших алканов до сегодняшнего дня не представляется возможным ввиду сложности расшифровки спектров. [c.142]

В иоследнес время для определения дипольных моментов используется изучение Штарк-эффекта в чистом вращательном спектре путем применения микроволновой сиектросконии. Таким способом мон но определить величину дипольного момента весьма точно см. статьи Горди [103] и Уиф-фена [270], а также кннгу Горди с сотрудниками [7]. [c.413]

В основе метода Штарка лежит явление расщепления вращательных энергетических уровней под влиянием внешнего электрического поля (эффект Штарка). Значение этого расщепления (Av) тем значительнее, чем большей полярностью обладают молекулы исследуемого вещества. Преимущества этого метода — высокая точность и нечувствительность к наличию примесей в исследуемом веществе. Метод Штарка применяют для исследования линейных молекул и молекул типа симметричного волчка (СНХз, СНзХ и т. п.). [c.326]

При изложении раздела Качественный анализ (Г. Шольц и П. Штарке) основное внимание уделено используемым методам работы. Несколько меньшее, чем обычно, внимание уделено классическому ходу анализа. Все же, учитывая его большое методическое значение, ход анализа рассмотрен полностью. Глава Количественный анализ подразделяется на Основы количественного анализа (Г. Блументаль) и Электрохимические методы количественного анализа (Г. Хенрион). В этих разделах повышенное внимание было уделено основательному теоретическому обоснованию используемых методов. [c.9]

Наиболее важным законом фотохимии является закон фотохимической эквивалентности Штарка—Эйнщтейна. По этому закону каждая молекула, реагирующая под влиянием света, поглощает один квант излучения. Закон Штарка — Эйнщтейна справедлив лишь для первичных реакций. Число молекул, участвующих во всей фотохимической реакции, может сильно отличаться от числа поглощенных фотонов. [c.312]

Результаты, полученные с помощью микроволновой спектроскопии, дают также возможность найти значения дипольных моментов молекул. Если к исследуемым молекулам приложить электрическое поле, то произойдет расщепление вращательных линий спектра (эффект Штарка). Величина этого расщепления определяется произведением искомого дипольного момента на и 1вестную величину напряженности электрического поля. [c.175]

Открытие электрона, вызвало к жизни многочисленные теории, по-новому объясняющие химическое сродство. Здесь в первую очередь следует отметить идею спаривания электронов при образовании химической связи, выдвинутую Морозовым, Штарком, Льюисом. Другим важным обобщением было представление о том, что атомы стремятся приобрести замкнутые устойчивые электронные ансамбли — октеты электронов. Наконец, сформировалось представление [c.31]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.153 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1966) -- [ c.1024 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.353 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.88 , c.103 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.231 ]

Химическая литература и пользование ею Издание 2 (1967) -- [ c.122 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.80 ]

Электрические явления в газах и вакууме (1950) -- [ c.463 ]

Практическое руководство по неорганическому анализу (1960) -- [ c.937 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.163 , c.340 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.296 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология