Таутомерия аллиловая

К. Циглер формулирует металлические производные полимеров бутадиена как таутомерные по типу аллиловой таутомерии [c.438]

Конкурирующим процессом в случае анионотропной перегруппировки, катализируемой кислотой, является прототропная изомеризация, которая также может приводить к образованию карбонильных продуктов в результате миграции двойной связи с последующ,ей кето-енольной таутомерией. В случае аллиловых и а-алленовых спиртов протеканию этого альтернативного процесса способствует наличие алкильных заместителей у винилового р-атома углерода. Прототропные перегруппировки стимулируются также рядом других реагентов [328] основаниями, некоторыми металлами (например, Рд, Си), оксидами металлов и карбонилами металлов например. Ре (СО) 5]. Перегруппировки аллиловых спиртов в карбонильные соединения катализируются также некоторыми растворимыми комплексами Ки и КЬ, предположительно за счет внутримолекулярного переноса водорода [329], а не путем миграции двойной связи [уравнение (256)]. Еще одной перегруппировкой, которую следует отметить в данном разделе, является [3, 3]-сигматропная оксиперегруппировка Коупа уравнение (257) [330]. В зависимости от заместителей и геометрических особенностей могут осуществляться как согласованный, так и дирадикаль-ный механизмы. Применение высоких температур, необходимых для перегруппировок свободных спиртов в газовой или жидкой фазе, можно исключить, если в подходящих случаях использовать алкоксиды в ТГФ [331]. Таким путем (1416) был получен с выходом по меньщей мере 98% из калиевой соли (1406) после короткого кипячения с последующей обработкой водой. В случае проведения [c.111]

Образование монооксима можно сравнить с реакцией нитрозирования фенола, которая дает и-нитрозофенол, таутомер монооксима тг-бензохинона (см. стр. 350). Во многих реакциях енольные формы СН = СОН, возникающие из групп СН2СО, реагируют аналогично фенолам. Обе группы соединений дают окрашивание с нейтральным раствором хлорида железа(1И). о-Аллиловые эфиры фенолов и енолов претерпевают перегруппировку Кляйзена [гл. 14, разд. 2,Г (10)] и сочетаются с солями диазония. Углерод СН-части группировки СН = СОН соответствует ор по-положению фенола, но, конечно, в феноле влияние оксигруппы в равной степени распространяется на иара-положение. [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология