Свободная энергия при реакции аммиака спиртов

Причины изменения устойчивости жидкофазных систем необходимо анализировать с учетом термодинамических свойств всех участников равновесия. В работе [51], в частности, приведены доказательства недостаточности оценки лишь концентраций воды и неводного компонента как реактантов. В случае реакции комплексообразования добавление к воде этанола приводит к росту отрицательных значений А5° реакции. Суш,ественную роль в этом играет процесс сольватации лиганда. Большее влияние изменения состава жидкой фазы на свободные энергии переноса иона по сравнению с комплексными ионами должно было бы приводить к снижению устойчивости комплексов при повышении концентрации спирта в воде. Однако наблюдаемый рост устойчивости обусловлен уменьшением М ° сольватации аммиака. Повышение устойчивости комплексов на практике усложняет процесс удаления тяжелого металла из жидкофазной системы. [c.91]

Последняя из этих реакций подобна реакции ионизации аммиака в воде или при автопротолизе. Очевидно, что одним из главных факторов, определяющих силу кислоты, например НА в реакции (I), будет сродство к протону вещества В, образующего протонированный ион ВН+, а также свободная энергия сольватации А , равно как и любые другие энергетические эффекты связи НА. Сродство к протону и энергия сольватации зависят от природы растворителя и будут определяться, в частности, свойствами В, если растворитель рассматривать как основание. В предыдущих разделах были рассмотрены основные факторы, определяющие сродство к протону таких оснований, как вода и спирты, и кинетические факторы, которые определяют скорости переноса протона в кислотно-основных реакциях. Проблема протонной проводимости является специальным случаем последовательных кислотно-основных прототропических реакций. Реакции кислотного или щелочного катализа ускоряются благодаря тому, что [c.162]

Вода неспособна к радикальному присоединению из-за энергетической затрудненности стадии (б). Реакции с углеводородами (термическое алкилирование) идут лишь при высоких температурах и давлениях. С трудом протекают и реакции с аммиаком. Для иода, наоборот, энергетически невыгодна стадия (а). Остальные приведенные в таблице вещества, в том числе и хлористый водород, способны к радикально-цепному присоединению. Как видно из данных для ССЦ и СНСЦ, по сравнению с СН4 присоединение облегчается при непосредственном соседстве заместителей, способных к сопряжению и снижающих энергию разрыва связи С—V. Кроме перечисленных соединений к этому способны альдегиды КСНО и первичные спирты НСНгОН, которые сравнительно легко дают свободные радикалы при отрыве а-атома водорода. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология