Хюккеля тройной связи

Дальнейшее развитие основывалось на применении количественных методов квантовой механики к химическим проблемам и, следовательно, лучшем понимании истинного механизма химической связи. Стало очевидным, что качественное различие между ненасыщенными и насыщенными системами обусловлено тем, что две или три компоненты кратной связи не являются эквивалентными. Особые свойства сопряженных систем объяснялись теперь взаимодействием я-электронов соседних кратных связей с образованием расширенных я-орбит, охватывающих ряд атомов. Электроны, находящиеся на таких орбитах, не сконцентрированы в областях между парами атомов, а могут свободно передвигаться по всей сопряженной системе. Можно показать, что такая делокализация электронов объясняет наиболее очевидные особенности сопряженных и ароматических систем, в частности их большие теплоты образования и тот факт, что связи в них обычно имеют длину, промежуточную между длинами нормальных ординарных, двойных и тройных связей. Этот подход к сопряжению, предложенный Хюккелем в 1930 г. и позднее развитый рядом ученых (обзор и ссылки см. у Коулсона [23]), оказался исключительно плодотворным, в особенности при использовании квантово-механического при-, ближения, известного под названием метода молекулярных орбит. [c.9]

Рентгеноструктурный анализ этого соединения показывает, что все связи углерод — углерод, за исключением формально тройных связей, имеют длины, близкие или очень близкие к длинам связей С — С в бензольном кольце другие физические, а также химические данные также указывают иа ароматический характер молекулы. Итак, очевидно, что подчинение правилу Хюккеля само по себе еще не является достаточным для того, чтобы гарантировать ароматический характер для моноциклического углеводорода другие структурные особенности соединения должны также благоприятствовать появлению этих свойств. [c.293]

Что касается связи между обоими атомами азота в этих соединениях, то, по исследованиям ИК-спектров, она все-таки приближается к тройной [71]. К такому же выводу приводят квантовомеханические расчеты электронной плотности между атомами азота, сделанные по методу МО ЛКАО, в приближении Хюккеля [90]. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология