Применение электрохимических методов в количественном анализе

Развитие количественных методов анализа исторически тесно связано с созданием новой измерительной техники. Так, возможность разложения света в спектр обусловила появление разнообразных и чрезвычайно ценных оптических методов анализа, дальнейшая разработка которых продолжается и, в настоящее время. В свою очередь, применение этих методов в количественном анализе вызвало необходимость точных электрических способов измерения интенсивности светового потока. Изучение закономерностей электрических процессов и создание точных приборов для измерения силы тока и напряжения стало основой возникновения и развития электрохимических методов анализа. Затем появились термические методы, анализа, основанные на точном измерении температуры с помощью термоэлементов и термисторов, и радиохимические методы анализа, в которых осуществляется чувствительная регистрация радиоактивных излучений. [c.254]

Электрохимический метод концентрирования может быть применен при различных способах определения примесей, если количественно растворить металл из амальгамы [6]. Однако в сочетании с методом регистрации кривых анодного растворения амальгам при непрерывно меняющемся потенциале техника анализа более проста. [c.164]

Настоящая книга является вторым изданием (первое — вышло а издательстве Металлургия в 1977 году под названием Технический анализ в металлургии цветных и редких металлов ). Материал, включенный во второе издание, соответствует разделу Аналитический контроль в производстве цветных и редких металлов программы по предмету Химические и физико-химические методы анализа . При написании книги авторы учитывали, что изучению этого раздела пред шествует изучение курсов Качественный анализ и Количественный анализ . В связи с этим в настоящей книге рассмотрены лишь основы химических п физико-химических методов анализа. Основное внимание уделено особенностям применения каждого из методов в аналитическом контроле производства цветных и редких металлов. Рассмотрен анализ разнообразных объектов руд, концентратов, сплавов, растворов и т. д. Большое внимание уделено способам разложения материалов в сочетании с гравиметрическими, титриметрическими, электрохимическими, фотометрическими, атомно-абсорбционными методами анализа. [c.4]

В последние годы интерес к аналитической химии кобальта сильно возрос. Это обусловлено разнообразными новыми применениями кобальта и его соединений. Общеизвестно использование кобальта в качестве легирующего компонента специальных сплавов с высокой твердостью и термостойкостью. Многие соединения кобальта обладают высокой каталитической активностью и служат катализаторами синтеза различных химических соединений. Радиоактивные изотопы кобальта широко применяются в медицине. Ряд сложных органических соединений кобальта влияет на обмен вешеств у растений и животных и т. п. Все ъто привело к необходимости разработать новые методы качественного обнаружения и количественного определения кобальта как основного компонента и примеси в технических и биологических материалах весьма разнообразного состава. Особое внимание в работах последних лет обращено на развитие методов определения следов кобальта. Для этого в настоящее время используются главным образом спектрофотометрические, кинетические и электрохимические методы анализа. Много исследований посвящено также синтезу новых органических реагентов для определения кобальта и изучению оптимальных условий их применения. [c.5]

Другие методы. Электрохимические методы (ЭХМ) пока не нашли широкого применения для количественной оценки тонкослойных хроматограмм, хотя могут значительно расширить возможности ТСХ при анализе неорганических и органических электролитов. ЭХМ отличаются высокой селективностью и быстротой. Чувствительность этих методов сильно зависит от природы анализируемых соединений и возможностей детектора. ЭХМ позволяют детектировать анализируемые вещества непосредственно в слое сорбента на пластине, после выделения зоны вещества с сорбентом без его жидкостного извлечения или после него. Используют также варианты количественной проточной ТСХ. [c.372]

Электрохимические системы широко применяются в технике. К числу промышленных процессов можно отнести гальваностегию и рафинирование, электрополирование и электрохимическую обработку, а также электрохимическое производство хлора, каустической соды, алюминия и других веществ. Значительный интерес представляет преобразование энергии в-топливных элементах, а также в первичных и вторичных источниках тока. Кроме того, нельзя забывать о проблеме электрохимической коррозии. Электрохимические процессы используются и в некоторых опреснительных системах. Электрохимические методы находят применение в качественном и количественном анализе. Идеальные электрохимические системы представляют интерес для изучения процессов массопереноса и механизмов электродных реакций. Эти системы полезны также при определении основных характеристик переноса веществ. [c.331]

Рассмотрены следующие аспекты применения методики вращающегося дискового электрода с кольцом 1) качественный и количественный анализ продуктов коррозии, в том числе и нестабильных промежуточных продуктов коррозии, и контроль за их превращениями в растворе с целью изучения путей и стадийности процесса 2) исследование механизма коррозии сплавов 3) исследование механизма коррозии металлов, покрытых пассивирующими окисными или солевыми слоями, с целью выяснения механизма пассивирующего действия этих слоев. Показана эффективность метода в условиях, когда на электроде параллельно протекают какие-либо другие (химические или электрохимические) процессы. [c.216]

Вследствие необходимости количественного определения выхода и активности выделение изотона должно производиться в форме соединения с определенным стехиометрическим составом. Проверка загрязнений нерадиоактивными веществами осуществляется посредством спектрального анализа. Не все методы, применяемые в обычной аналитической практике, нашли применение в радиохимии из-за специфических условий, условий, необходимых для проведения аналитических определений. Выделение отдельных изотопов, особенно родственных по своим химическим свойствам, представляет известные трудности и ведется различными путями. В настоящее время для выделения и очистки радиоактивных изотопов применяются способы, основанные не осаждении, дистилляции, экстракции, хроматографии, а также электрохимические-методы. Для разделения смесей различных радиоактивных изотопов, нанример, продуктов деления, чаще всего пользуются комбинированными способами. В ряде случаев применяются схемы, в которых используются только реакции осаждения и растворения или сорбция ионитами. [c.30]

Прямое определение Ей в смесях возможно осуществлять активационным, электрохимическим или объемным методом. Очень высокое сечение активации Ей тепловыми нейтронами обеспечивает его более сильное активирование. Образующийся при этом радиоизотоп Еи служит для количественного определения. Применение лабораторных источников нейтронов дает возможность после суточного облучения навески в 100 Л(г определить до 0,05% Ей в 5т [60]. Большие количества Оу и 0(1 нарушают анализ, в этом случае чувствительность может ухудшиться до 1% [1099]. Для определения Ей предложены также объемные методы (см. стр. 163) и электрохими- [c.231]

Наиболее приемлемыми являются анализаторы, основанные на электрохимических методах количественного анализа. Еще в 30-х годах были попытки использовать для этой цели потенциометрию — измерение содержания хлора по величине окислительно-восстановительного потенциала [39]. За рубежом появились анализаторы, основанные на кондуктометрии и классической полярографии. Однако наибольшие успехи достигнуты в применении вольтамперметрического метода и в частности амперметрии. [c.114]

Следует отметить, что применение ТСХ особенно эффективно для предварительного (по классам, группам, видам веществ) разделения компонентов сложных смесей органических загрязнений воды, воздуха и почвы. Это объясняется тем, что индивидуальная идентификация с помощью одной лищь ТСХ затруднена из-за отсутствия таких селективных и высокочувствительных детекторов, как ЭЗД, ТИД, ПФД, ХЛД, КУЛД и др., применяемых в газовой хроматографии (см. главу I), или электрохимических детекторов, используемых в ВЭЖХ (см. раздел 3). Поэтому прямая идентификация методом ТСХ обычно не позволяет добиться информативности выще 70—80%. Кроме того, специфика ТСХ (наличие пятен на пластинке) сильно затрудняет прямой количественный анализ целевых компонентов [2]. [c.192]

Для количественного анализа и идентификации продуктов электрохимической реакции при электросинтезе а, со-дихлоруглево-дородов авторами статьи был применен метод газо-жидкостной хроматографии [4—7]. [c.47]

Потенциометрический метод основан на измерении изменений электрохимического потенциала электрода, погруженного в раствор одноименных ионов, во время титрования. Величина потенциала, устанавливающегося между электродом и раствором, зависит от концентрации соответствующих ионов и поэтому может служить для количественного их определения. Электрод, по потенхщалу которого судят о концентрации определяемых ионов, называется индикаторным. Величину его потенциала сравнивают с постоянной величиной потенциала второго электрода — электрода сравнения, в качестве которого выбирают нормальный водородный или каломельный электрод. При титровании концентрация определяемого иона уменьшается и в эквивалентной точке резко изменяется потенциал, что служит показателем конца титрования. Потенциометрическое титрование может быть применено во всех описанных выше методах объемного анализа. Преимущество его — возможность применения для титрования окрашенных и мутных растворов. [c.40]

Сказанное, однако, не может исчерпать задач общегЬ курса количественного анализа. Естественные науки, в том числе и аналитическая химия, интенсивно развиваются, и специалист должен непрерывно обогащать свои знания, пользуясь научными журналами. В этом отношении для химика-аналитика положение более сложно, чем для других специалистов. После окончания общего курса неорганической, органической или физической химии студент может понять хотя бы в общем цель научных работ и принцип методов, описываемых в журнале по соответствующей специальности. Между тем после изучения только классических методов анализа студент вообще не в состоянии понять в современных журналах по аналитической химии ни предмета, ни метода работ. Большинство работ, освещаемых в журналах, построено на применении методов, которые часто вовсе не рассматриваются в общем курсе, например, экстракция, соосаждение, хроматография, различные электрохимические и оптические методы. [c.7]

Применение аргентометрии и электрохимического метода для количественного анализа электролитов хемотронных приборов/ Г. Я. Воронков, Л. С. Дианова, И. Г. Щигорев и др. — Электротехническая промышленность. Сер. Химические и физические источники тока, 1973, вып. 9(27), с. 11—12. [c.312]

Различные варианты кулономегрического анализа используются для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа. Известен ряд модификаций метода определения влаги, основанного не на применении реактива Фишера, а на количественном электрохимическом разложении воды, поглош,аемой различными сорбентами [289, 469— 474, 598—601]. Кроме того, описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [602—605], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. Разрабо таны также способы определения газообразных кислорода, водорода и других газов [606—612]. С помощью кулонометрии давно уже определяют толщину металлических покрытий [53, 613— 622], а также анализируют коррозионные и окисные пленки на различных металлах и сплавах, в том числе на олове [623—627], алюминии [628], меди [629—633], железе (сталях) [634] и других металлах [635]. [c.70]

Изложенное свидетельствует о двух важных преимуществах кулонометрического метода анализа в сравнении с другими. Во-первых, он не требует применения стандартных (титрованных) растворов анализируемое вещество либо непосредственно претерпевает электрохимическое изменение на электроде (в методе потенциостатической кулонометрии), либо количественно реагирует с промежуточным соединением, непрерывно образуемым на электроде (в методе гальва-ностатической кулонометрии). Во-вторых, кулопометрический метод абсолютен, т. е. тогда, когда выход по току продуктов электрохимической реакции или эффективность кулонометрического титрования близки к 100%, расход электричества является мерой содержания вещества. Следовательно, предварительной калибровки, неизбежной в большинстве аналитических методов, в данном случае не требуется. Предварительный же анализ по принципу задано — найдено нельзя рассматривать как калибровку, поскольку цель этой операции — отыскание оптимальных условий проведения анализа. [c.89]

Проведенное рассмотрение показывает, что неравновесная термодинамика является мощным инструментом исследования транспортных свойств ионообменных мембран. Основным достоинством этой науки является то, что она позволяет обозреть все явления переноса через мембрану с единых теоретических позиций и стать, таким образом, фундаментом, отталкиваясь от которого, можно проводить более детальное изучение свойств мембраны и мембранных систем. Важным преимуществом является простой математический аппарат, приводящий к линейным уравнениям со сравнительно небольшим числом феноменологических коэффициентов. Не совсем четкий смысл этих коэффициентов, особенно перекрестных, вполне компенсируется параллельным рассмотрением фрикционной модели, приводящей к идентичным уравнениям переноса. Анализ концентрационных зависимостей коэффициентов проводимостиу, сопротивления / ,у и фрикционных коэффициентов А2,ухарактере взаимодействий компонентов мембраны. Что касается количественных оценок с помощью данной модели, то здесь в последние годы достигнут заметный прогресс. Благодаря усилиям многих исследователей, в первую очередь Мирса и Наребской с сотрудниками, решена задача идентификации уравнений переноса ТНП определен набор экспериментов и разработаны методы их обработки, позволяющие численно определять феноменологические коэффициенты переноса в зависимости от концентрации внешнего раствора. Использование этих данных для расчета потоков частиц через мембрану при современном развитии вычислительной техники представляется уже несложной задачей, особенно если воспользоваться концепцией виртуального раствора. Использование этой концепции позволяет заменить при решении дифференциальных уравнений переноса зависимость феноменологических коэффициентов от координаты на их зависимость от концентрации. Необходимо обратить внимание на то, что использование концепции виртуального раствора позволяет существенно упростить постановку и решение сопряженных краевых задач, учитывающих одновременно транспорт ионов в мембране и омывающем ее растворе. Традиционным в такого рода задачах является запись уравнений Нернста-Планка в мембране и окружающих ее диффузионных слоях и в использовании в качестве условий сопряжений на границах мемфана/раствор соотношений Доннана отдельно для скачка потенциала и для скачка концентрации. Применение же уравнений переноса типа (2.123) или (2.151) и выражения (2.129) для градиента потенциала подразумевает использование в качестве условий сопряжения условия непрерывности концентрации и потенциала. Условие непрерывности электрохимического потенциала, лежащее в основе соотношений Доннана, выполняется при этом автоматически. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология