Образование карбонильных соединений. Расширение цикла

Образование карбонильных соединений. Расширение цикла. а-Окиси при нагревании перегруппировываются в карбонильные соединения. Часто эту реакцию проводят в присутствии катализаторов. Так, окись этилена дает уксусный альдегид при нагревании до 500°, но в присутствии окиси алюминия изомеризация происходит уже при 200—300° [260]. Легче протекает превращение окиси изобутилена в изомасляный альдегид и окиси триметилэтилена в метилизопропилкетон. [c.36]

В другой группе реакций осуществляется не раскрытие окисного цикла, а его расширение с образованием более устойчивых циклических систем. Этим путем а-окиси взаимодействуют с двуокисью углерода, сероуглеродом, карбонильными соединениями, например СНз-СНО + Н С- Hj- Н,С— СНа [c.389]

Эта перегруппировка соответствует образованию гомологичных альдегидов при реакции НСНО-соединений с диазометаном. Стремление к воссозданию карбонильной группы столь велико, что у циклических кетонов при этом происходит расширение цикла [85—87] [c.601]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Карбонильные соединения, не содержащие галоидов в а-положении, реагируют с кислыми циклическими фосфитами с образованием а-оксиалкнлфосфонатов . С 2-диэтиламидо-4,5-бензо-1,3,2-диоксафосфоланом реакция протекает с расширением цикла [c.654]