Льюиса функция кислотности Гаммета

Функция кислотности Гаммета На для ЗЮг составляет от +4 до -+-6,8, окись алюминия также имеет очень слабые кислотные свойства (Яо -[-4), а алюмосиликаты имеют Яо —8,2, их кислотность близка к кислотности серной кислоты, нанесенной на силикагель. Сила кислотных центров на поверхности алюмосиликатов различна, часть центров обладает очень высокой кислотностью (Яо —12,5). С изменением соотнощения ЗЮа А Оз в алюмосиликатах изменяется кислотность и по Бренстеду, и по Льюису. Кислотность по Льюису максимальна для чистой окиси алюминия и с увеличением содержания 5102 уменьшается, для чистой двуокиси кремния они приблизительно равна нулю. Кислотность по Бренстеду в расчете на единицу поверхности алюмосиликата максимальна при содержании 30—40% АЬОз и 70—60 /о 5Юг. Аморфные синтетические алюмосиликаты такогв" состава имеют максимальную активность при каталитическом крекинге (при одинаковой технологии приготовления). Из нижеприведенных данных видно, что при нагревании алюмосиликатов протонная кислотность [c.210]

Изомеризации аллильных спиртов катализируются протоном и кислотами Льюиса [92 и редко проходят с измеримой скоростью в отсутствие кислот. Зависимость скорости изомеризации от концентрации кислоты была изучена Брауде [93, 94] и Бантоном [95]. Они нашли, что это — реакции первого порядка по концентрации кислоты в разбавленных растворах минеральных кислот, но что в более концентрированных растворах скорость изомеризации пропорциональна функции кислотности Гаммета [96]. [c.428]

Л. Гаммет явился одним из пионеров новой отрасли науки, возникщей в 20—30-е годы нащего века, — физической органической химии. С его именем связаны три фундаментальных открытия создание функции кислотности, установление связи между скоростью катализируемых кислотами реакций и функцией кислотности, а также введение в химию корреляционных уравнений типа gk —а и тем самым принципа линейности свободных энергий. Ныне ясно, что даже одного из этих открытий было бы достаточно для того, чтобы оставить свой след в науке. Естественно, что профессор Гаммет отмечен многочисленными научными премиями и медалями Никольса (1957), Норриса (1960, 1966), Пристли (1961), Гиббса (1961), Льюиса (1967), Чендлера (1968), Национальной научной медалью (1968). Он является членом Национальной академии наук (США) и почетным членом Химического общества (Лондон). [c.5]

Льюис и Бигельэйзен [120] осуществили ряд реакций с помощью дымящей серной кислоты. Подтвердив соотношение Гаммета, они показали, что изменение сопряженного основания наступает в основном в результате присоединения SO3, а не протона и, следовательно, функция кислотности скорее характеризует Igaso,, чем lgflH+. [c.341]

Это возрастание скорости реакции с увеличением концентрации трехокиси серы в серной кислоте легко можно понять, если рассмотреть его с точки зрения Льюиса. Скорее всего оно обусловлено общим возрастанием кислотности. Трехокись серы — более сильная кислота, чем серная. Льюис и Бигелейзен [82] показали, что кислотность растворов серной кислоты растет с концентрацией трехокиси серы. Тесная связь становится очевидной при сопоставлении графика [82], изображающего независимость кислотной функции Гаммета от концентрации трехокиси серы, с графиком, изображающим зависихмость скорости реакции от той же концентрации [81]. Эта тесная связь указывает, что конденсация о-бензоилбензойной кислоты является реакцией, катализируемой кислотами, и что скорость реакции не зависит от того, какая именно кислота является катализатором, а зависит от силы кислотности. Вероятно, тремя главными участвующими кислотами являются SOg, H2SO4 и НдО+1, но вопрос об их точной пропорции не имеет значения, так как можно измерить общую кислотность. Очевидно, конечно, что в 65-процентном олеуме отношение SO к НдО+ очень велико . [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология