Азотная кислота функция кислотности Гаммета

В концентрированных растворах сильных кислот (соляная, серная, азотная) кислотность среды характеризуется не величиной водородного показателя pH, а функцией кислотности по Гаммету Но, так как концентрация ионов гидроксония, определяемая концентрацией кислоты, и кислотность отличаются на много порядков. Так, при изменении концентрации серной кислоты от 5 до 1(Ю% протонодонорная способность возрастает в 10 раз. Введение функции Гаммета позволяет также сопоставить различные кислоты по протонодонорной способности и распространить результаты исследований на многокомпонентные системы, которые чаще всего и встречаются в производственных условиях. [c.134]

Более слабое влияние уксусной кислоты в ее смесях с азотной кис.по-той на ход поляризационных кривых, т. е. на диссоциацию молекул азотной кислоты и на полярность связи НО — N02, согласуется с указанными Гамметом изменениями функции кислотности растворов этих кислот (при одинаковых молярных концентрациях). [c.162]

Выбор кислоты и ее концентрации зависит от вида гидролизуемого образца и цели гидролиза. При анализе древесины (см. 3.2.7 и 3.2.9) и ее осахаривании (см. 18.3) используют главным образом минеральные кислоты различной концентрации — серную, соляную, а также фосфорную и азотную, реже трифторуксусную кислоту (ТФУ). Силу кислоты характеризуют показателем р/(а (НС1—6 Н ЗОд — 3 HNOэ — 1,32 СРдСООН + 0,23 Н3РО4+ 1,96 НСООН + 3,7 СН3СООН + 4,8). Кроме показателя рКв на скорость гидролиза гликозидных связей влияют гидролитическая активность (выражаемая значением pH), коэффициент активации иона гидроксония (выражаемый функцией кислотности Гаммета), а также температура и давление. Повышение температуры и давления увеличивает скорость гидролиза в некоторой степени, в зависимости от указанных выше характеристик кислоты [94, 100]. [c.218]

Полярографическое исследование кинетики гидролиза основывалось на полярографической активности нитрооксикислоты, и по снижению ее волны во времени (продукты гидролиза — оксикислоты и азотная кислота в рассматриваемых условиях полярографически неактивны и не влияют на волну нитрооксикислоты) анализировалась кинетика процесса. Было установлено, что при постоянной концентрации неорганической кислоты, взятой в избытке, кинетика гидролиза соответствует реакции, описываемой уравнением первого порядка по отношению к эфиру (рис. 77). Экспериментальная константа скорости (табл. 36) увеличивалась с ростом концентрации неорганической кислоты (кислотный катализ). Простейшая теория Дукера — Гаммета [262], основанная на использовании только функции кислотности Гаммета, не позволила решить вопрос об участии молекул воды в скоростьопределяющей стадии. Для выяснения, участвует ли вода в скоростьопределяющей стадии, было привлечено уравнение Баннета [263] [c.279]