Кислотность Льюису

Закономерности изменения кислотности Льюиса также связаны с положением элемента в периодической таблице это видно из сравнения силы льюисовских кислот общей формулы МХ [87]. [c.344]

Элементы Ве и Л1 похожи друг на друга в нескольких отношениях. Так, они имеют сходные значения окислительно-восстановительных потенциалов — 1,85 и 1,66 В соответственно). Следовательно, взаимодействие и бериллия, и алюминия с кислотой — неокислителем (т. е. за счет восстановления катиона оксония) термодинамически выгодно, но в обоих случаях оно происходит довольно медленно, если поверхность вещества не очищена от прочной оксидной пленки. Близкие значения ионных потенциалов — для Ве + 6,45, для АР+ 6,00, приводят к одинаковой для них поляризующей способности и кислотной жесткости катионов. Вследствие этого карбонаты этих элементов весьма устойчивы, гидроксиды — амфотерны, а галогениды сравнимы по кислотности Льюиса. [c.556]

Рис. 5. Зависимость константы скорости а, кислотности Льюиса (Ь) и кислотности Бренстеда (В) от состава катализаторов

Если бы это было е так, то величина кислотности Льюиса с отравлением ионами лития не менялась бы и прямая спада активности шла бы параллельно оси ординат. [c.88]

Эта точка зрения находит свое подтверждение, как мы отмечали, выше, на примере чистой окиси алюминия и наличия большой остаточной кислотности Льюиса в отравленных образцах, имеющих значительную величину апротонной кислотности при полном отсутствии крекирующей способности. [c.89]

Электронная структура и кислотность Льюиса 370 [c.9]

Авторы смогли таким образом обнаружить в смешанных алюмосиликагелях одновременное существование двух форм кислотности, причем кислотность Льюиса появляется только после нагревания катализатора. В табл. 1 приведены результаты определений, проведенных на геле, в котором содержалось [c.616]

Позиция Г. А. Ола основывается на представлении о так называемых суперкислотах, или сверхкислотах, сложной природы. Сунеркислотиый центр включает как центр Бренстеда, так и льюисовский кислотный центр, причем кислотность Льюиса усиливает бренстедовскую кислотность 181. С этой точки зрения и(шлгкатионно-декатионированные формы цеолитов, обладающие бренстедовосой и льюисовской кислотностью, также можно рассматривать как суперкислоты. Наличие кислоты Льюиса в структуре активного центра позволяет по новому подойти к вопросу гидридного переноса при алкилировании. [c.347]

Следует отметить, что при переходе сверху вниз в группе периодической системы кислотность Льюиса понижается, тогда как кислотность Брёнстеда повышается. В этом нет никакого противоречия, если вспомнить, что в представлении Льюиса истинной кислотой во всех кислотах Брёнстеда является протон, т. е. все кислоты Брёнстеда одинаковы. При сравнении, скажем HI и HF в действительности сравнивают не различные кислоты Льюиса, а только легкость отдачи протона ионами 1- и F-. [c.355]

В результате гидродеалюминации в суперклетке образуется пустота, что является причиной постепенного разрушения кристалла цеолита. Гидроксид алюминия, который не выводится из кристалла, а откладывается внутри суперклетки цеолита, обладает, кроме того, нежелательной каталитической активностью (кислотностью Льюиса, ускоряющей реакции образования легких газов и кокса). [c.452]

Различие в каталитическом поведении оксида алюминия и алюмосиликата обусловлено природой их кислотных центров алюмосиликат обладает ярко выраженной кислотностью Бренстеда, а оксид алюминия проявляет главным образом кислотность Льюиса. На А12О3 дегидратация спирта идет не через свободный ион карбония, как на сильных кислотах Бренстеда, а по синхронному механизму с одновременным участием ионов кислорода поверхности катализатора, обладающих некоторой основностью. Таким образом, Л Оз обнарулсивает бифункциональное кислотно-основное действие (см. выше). [c.96]

В последние годы опубликовано большое число работ, посвяи енных природе и силе кислотности активных центров, существующих на поверхности алюмосили атных катализаторов и их роли в различных реакциях [1—14). Однако ни одна из опублико-ванны.ч работ не позволяет сделать однозначного вывода об участии какого-либо одного типа кислотности (Льюиса или Бренстеда) в реакциях крекинга. Трудности в разграничении типов кислотных центров связаны главным образом с отсутствием независимых методов определения и сравнительно малой их повёрхностной концентрацией. Как будет показано ниже, только совмщеняе нескольких методов позволяет ближе подойти к выяснению роли обоих видов активных центров в реакции крекинга. При применении метода обменной адсорбции из водных растворов солей [8 и гидроокисей щелочных металлов [1] возможен гидролиз связей 51—О—А1 и, несомненно, полная предва рительная гидратация центров. Поэтому этот метод применим для определения общего числа обменных кислотных центров без оценки их силы и без разграничения их природы. [c.83]

В последнее время завоевал право метод спектрального изучения адсорбированных молекул основного характера на поверхностях ЗЮг, А)20з и алюмосиликата. Этим методом было установлено существование взаимодействия молекул аминов с поверхностью [21], однако это взаимодействие было в сущности одинаковым для каталитически неактивного 5102 и А — 51-катализатора, активного в реакции крекинга [22]. В работе по изучению инфракрасных спектров аммиака, химически адсорбированного на А1 — 51-катализаторе[7] отдается предпочтение кислотности Льюиса на том основании, что на дигидратированной поверхности не обнаруживается полоса иона аммония ЫН4+, которую они наблюдали на гидратированной поверхности, а обнаруживается невозмущенная полоса молекулы ННз. Авторы, по-видимому, не учитывают возможного преобладания физической адсорбции ЫНз на неактивной поверхности. [c.249]

ВИДНО, в пользу независимого существования и тех и других. Однако необходимо отметить, что некоторое снижение величины кислотности Льюиса с отравлением является не ошибкой эксперимента, а связано с нечеткостью в разграничении природы кислотных центров этим методом, т. е. при титровании основанием Льюиса (в данном случае этилацетатом и диоксаном) частично титруются и протонные места алюмосиликатной структуры. Если бы это было не так, то величина кислотности Льюиса с отравлением ионами лития не менялась бы и прямая спада активности шла бы параллельно оси ординат. [c.252]

Вопрос о том, являются ли кислотные центры окиси алюминия кислотой типа Бренстеда или Льюиса, интенсивно исследовался различными методами (разд. 2.3). Пайне и Хааг [7], используя различные индикаторы (разд. 2.3.2), заключили, что окись алюминия обладает кислотностью Льюиса. Изучение инфракрасных спектров поглощения пиридина, адсорбированного окисью алюминия, представило дополнительные убедительные доказательства того, что кислотные центры окиси алюминия являются кислотой типа Льюиса. Полученный Пэрри [9] спектр поглощения пиридина, адсорбированного на дегидратированной 7]- А12О3, приведен на рис. 21, а интерпретация полос - в табл. 8. Удерживание пиридина после вакуумирования при высоких температурах, как следует из сохранения полосы в области 1459 см и сдвига максимума поглощения до 1459 см , а также большого сдвига частоты [c.59]

Кислотные свойства алюмоборного катализатора изучались Изуми и Сиба [80]. Как следует из рис. 34, кислотные центры -q- А120з В20з имеют исключительно бренстедовский характер с максимумом кислотности при концентрации В Оз 15 вес. %, Результаты для у- АЦОз В Оз были практически идентичны. Общая концентрация кислотных центров с Яд< + 1,5 измерялась методом аминного титрования, кислотность Льюиса - усоверщенствованным методом Лефтина и Холла (разд. 2.3.2) и кислотность Бренстеда определялась по разности между общей кислотностью и кислотностью Льюиса (разд. 4.2.1). [c.81]

Получение нефтеполимерных смол (НПС) является одним из перспективных и наименее затратных направлений в переработке жидких продуктов пиролиза (ЖПП) — побочных продуктов нефтепереработки, содержащих непредельные углеводороды. НПС используют в качестве заменителей дорогих и дефицитных натуральных и искусственных продуктов (растительных масел, канифоли, инден-кумароновых смол и т. п.). Улучшение эксплуатационных характеристик НПС, устранение недостатков (окисляемость, низкая адгезия), а также расширение области применения НПС могут быть достигнуты путем их модификации — введением различных функциональных групп в структуру молекулы. Химическая модификация НПС осуществляется взаимодействием смол с непредельными карбоновыми кислотами, их ангидридами, галогенан-гидридами, кислородом воздуха, пероксидами, гидропероксидами, озоном. Окисление полимерных соединений гидропероксидами в присутствии металлсодержащих катализаторов до эпоксидированных соединений приводит к хорошим результатам пленки на основе полученного продукта обладают повышенными физико-механическими и защитными свойствами. Наилучшие катализаторы в реакции гидропероксидного эпоксидирования — металлы в высшем валентном состоянии, обладающие низким окислительно-восстановительным потенциалом и высокой кислотностью Льюиса (Мо, W, V, Ti). [c.281]