Аморфные тела и синтетические полимеры

Аморфное фазовое состояние полимеров характеризуется отсутствием дальнего порядка, флуктуационным ближним порядком в расположении молекул, устойчивость которого зависит от агрегатного состояния вещества, изотропией формы и физических свойств (т. е. Ил независимостью от направления), а также отсутствием четко выраженной температуры точки плавления. Для низкомолекулярных тел аморфному фазовому состоянию отвечает только жидкое агрегатное состояние, поскольку в твердом агрегатном состоянии они характеризуются трехмерным дальним порядком, т. е. образуют правильную кристаллическую решетку. Исключение составляют природные и синтетические смолы (природные смолы — канифоль, янтарь синтетические—фенолформальдегидные смолы с молекулярной массой 700—1000 и др.), а такл<е обычное силикатное стекло. Для смол и стекла переход из твердого агрегатного состояния в жидкое и обратный переход из жидкого в твердое протекает плавно. При этом изменений в структуре не происходит, так как в твердых и жидких стеклах наблюдается только ближний порядок расположения молекул. Такой постепенный переход из одного агрегатного состояния в другое без изменений в структуре, специфичный для аморфного фазового состояния, называют стеклованием, а аморфные твердые тела стеклообразными, или стеклами. [c.73]

АМОРФНЫЕ ТЕЛА И СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ [c.239]

Класс I, включающий большинство синтетических полимеров, содержит молекулы, которые имеют незначительную тенденцию или вообще не имеют тенденции принимать определенное расположение. Было найдено, что эти молекулы образуют только аморфные или частично кристаллические твердые тела, в которых главным фактором, влияющим на кристаллическую структуру, является стремление обеспечить наиболее эффективный способ заполнения пространства. [c.149]

Третий и во многих отношениях наиболее интересный класс синтетических полимеров — это кристаллические полимеры. В отличие от обычных кристаллических твердых тел полимеры не полностью кристалличны, а содержат множество очень мелких кристаллов, существующих наряду с остальным разупорядоченным или аморфным веществом, как это схематично показано на рис. 6.4, а. Среди кристаллических полимеров волокна образуют особый класс или подгруппу, но если у волокон кристаллиты ориентированы приблизительно параллельно друг другу, то кристаллы в обычных кристаллических полимерах не имеют какой-либо преимущественной ориентации их расположение полностью случайно. [c.21]

Малость длины дебройлевской волны для электрона означает большой радиус сферы Эвальда (см. стр. 268), ее вырождение в плоскость. Это сильно упрощает истолкование электро-нограмм, так как они оказываются прямыми изображениями плоского сечения обратной решетки кристалла. Атомные факторы для рассеяния электронов также пропорциональны атомному номеру, но по своей абсолютной величине они во много раз больше, чем для рентгеновских лучей. Иными словами, электроны взаимодействуют с веществом значительно сильнее, чем рентгеновские кванты. Поэтому они сильно поглощаются веществом, и для исследования его структуры необходимо пользоваться очень тонкими пленками толщиной порядка 10 —10 см, тогда как размеры кристаллов, изучаемых в рентгенографии, порядка 10 см. Исследование необходимо проводить в высоком вакууме. Это делает невозможным применение электронографии для изучения глобулярных белков в их нативном состоянии — вакуум высушит белок. Тем не менее электронография позволяет получить ценные результаты при исследовании фибриллярных белковых структур, синтетических полимеров и других аморфных тел. Существенное преимущество электронографии состоит в том, что она позволяет локализовать атомы водорода (подробное изложение см. в монографиях [31, 32]). [c.275]

В области физической химии приложения электронной микроскопии многочисленны и разнообразны. Ниже будут кратко рассмотрены результаты, полученные прежде всего при исследовании классических коллоидных систем — коллоидных растворов, гелей и аэрозолей. Затем следует обширный раздел кристаллов, где вначале будут рассмотрены закономерности, установленные электронно-микроскопическим методом при изучении роста и разрушения кристаллов. Ряд примеров будет приведен как иллюстрация возможностей применения электронной микроскопии для изучения структуры кристаллов. Что касается аморфных тел, то здесь основное внимание будет уделено электронно-микросконической характеристике пористой структуры некоторых представителей этой группы тел. Применение электронной микроскопии для исследования органических веш еств, как уже отмечалось, изложено в обзорной статье Гамма (см. введение [3]). Поэтому из области органической химии ниже сравнительно детально будет разобран только вопрос о структуре синтетических полимеров в связи с важностью этих материалов для современной химии. В конце П1 главы собраны работы, которые дают неносредственные доказательства значительной поверхностной диффузии на твердых телах при некоторых процессах. [c.126]

Что касается кристаллического состояния наполнителя, то аморфные наполнители (синтетические силикаты) придают вулка-низату самую высокую прочность, в то время как при добавлении кристаллической формы А12О3 получают продукт с наибольшим удлинением. Существенным фактором является чистота наполнителя. С наполнителями, полученными химическим способом, получаются лучшие результаты, чем с наполнителями из природных материалов. Загрязнения особенно сказываются на снижении термостойкости и повышении водо поглощения, в результате чего снижаются электроизоляционные свойства эластомеров. Вследствие гидрофобности полимера смачиваемость обусловлена глав ным образом способностью наполнителя к увлажнению. Наполни тели с поверхностью, защищенной органическими радикалами очень хорошо диспергируются при добавлении 20% объемн наполнителя образуется продукт с пределом прочности около 135 кг см. Однако эти наполнители, поскольку они гидрофобизированы не кремнийорганическими соединениями, непригодны для добавления к продуктам, предназначенным для применения при высоких температурах выше 180° органические радикалы быстро отщепляются в результате окисления, материал снова [c.366]

Высокомолекулярные вещества чаще всего состоят из хаотически скомковаиных, в беспорядке спутанных и переплетенных линейных молекул и показывают характерную жидкостную рентгенограмму аморфных тел (рис, 47), Такими полимералиг, например, являются поливинилацетат, полистирол, некоторые синтетические каучуки и др. Однако некоторые полимеры (полиамиды, полиэтилен и др,), несмотря на внешний аморфный характер, имеют большую степень внутренней упорядо- [c.110]

Так как при перемещении цепных молекул неизбежно возникают сильные гидродинамические сопротивления, их растворы и расплавы обладают малой текучестью Если же учесть, что в действительности эти сложные молекулы не распрямлены, то не удивительно, что при понижении температуры они склонны к переохлаждению. Переохлаждение облегчается, когда энергия вторичных связей низка, молекулы нерегулярны или очень сложны по химическому строению . Несмотря на это, многие твердые полимеры можно получить или найти в природе в виде высококристаллических или даже монокристаллических материалов. Однако и природные, и, в особенности, синтетические полимерные соединения благодаря сильной тенденции к переохлаждению обычно обладают или аморфной структурой, или структурой, состоящей из областей, закристаллизовавшихся в различной степени. Поэтому полимеры представляют собой частично кристаллические или полукристаллические твердые тела (см. Морфология полимеров , П. Джейл). [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология