Газокинетические данные веществ

Теория жидкого состояния значительно хуже разработана, чем теория газообразного состояния, и это отчетливо сказывается на уровне теоретической интерпретации явлений химической кинетики в конденсированной фазе. Теория реакций в газовой фазе базируется на двух следствиях молекулярно-кинетической теории возможности расчета числа столкновений между реагирующими молекулами и применимости к реагирующей системе максвелл-больцмановского распределения. При переходе к реакциям в растворах приходится рассматривать третий объект — молекулы растворителя. При этом возможны два крайних случая 1) молекулы растворителя не входят в состав активного комплекса, и их взаимодействие с молекулами растворенного вещества сводится к столкновениям и вандерваальсовому взаимодействию 2) молекулы растворителя входят в состав активного комплекса и в той или иной мере определяют кинетические свойства последнего. Взаимодействие второго типа, пожалуй, больше относится к каталитическим явлениям и будет рассмотрено ниже. Ограничиваясь первым случаем, рассмотрим, в какой мере методы кинетической теории применимы к реакциям в растворах и можно ли для подсчета числа столкновений между реагирующими молекулами в растворах использовать газокинетическое уравнение. Дать обоснованный ответ на этот вопрос трудно и приходится ограничиваться критерием практической применимости расчета. Поскольку при изучении реакций в растворах удобно пользоваться значениями концентраций, выраженных в моль/л, газокинетическое выражение для константы скорости запишется в виде [c.170]

При повышении энерговклааа в вещество наряду с появлением свободных атомов образуются молекулы и радикалы, содержащие все возрастающее число частиц. Возникают цепочки структурных преобразований, скорости которых могут достигать значений, соответствующих газокинетическим сечениям. Это приводит к единой электронно-структурной кинетике. Примером может служить кинетика пламен, где превращение молекул протекает через ряд промежуточных частиц, качественный и количественный состав которых во многом остается невыясненным. В условиях, когда имеется большое число одновременно идущих реакций, велика возможность ошибки в определении механизма процессов. Определенную ориентировку может дать статистическая модель (см.[11]), описывающая газ из радикалов и свободных атомов, взаимодействующих друг с другом с образованием все более сложных радикалов. Здесь можно выделить два характерных времени для элементарных процессов для соударений радикал - молекула (аналог УТ-процесса) и для соударений радикал - радикал (аналог УУ-процесса). [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология