Метод анализа измерений сравнения с мерой

Причинами такого отставания, особенно заметного при сравнении с интенсивным развитием абсорбционных методов анализа молекулярного состава, являлось, во-первых, бурное развитие эмиссионных методов анализа по атомным спектрам, которые в достаточной мере удовлетворяли потребности в анализах, и, во-вторых, отсутствие схемы атомно-абсорбционного метода, которая могла быть достаточно просто применена для определения большого числа элементов в образцах различного состава. Действительно, как мы убедимся ниже, несмотря на разнообразие приемов измерения атомной абсорбции, применявшихся в экспериментальной физике, все они не удовлетворяли требованиям аналитической практики с точки зрения широты охвата элементов, чувствительности и простоты. Еще более важным обстоятельством является то, что преимущества абсорбционных методов анализа по сравнению с эмиссионными не были уяснены в такой степени, чтобы это стимулировало исследования в области атомно-абсорбционного спектрального анализа. [c.11]

Дифференциальный термический анализ развивался по мере разработки методов измерения температуры с помощью термопар. Обычно считают, что впервые ДТА разработал Ле Шателье [22], хотя он применял только одну термопару, служившую для сравнения наблюдаемой скорости нагревания с линейной зависимостью. Остроумная регистрирующая система позволяла фиксировать на фотопластинке ряд линий, расстояние между которыми было пропорционально преобладающей скорости нагревания. [c.135]

Таковы достоинства и некоторые возможности атомно-абсорбционного метода анализа. Однако наше рассмотрение будет неполным, если мы не остановимся и на ограничениях метода по сравнению с эмиссионным спектральным анализом. В первую очередь к ним следует отнести невозможность определения (по крайней мере в обычных условиях измерения) элементов, резонансные линии которых лежат в вакуумной ультрафиолетовой области спектра. Сюда входят газы, галогены, а также углерод, фосфор и сера. Правда, измерение эмиссии этих элементов также связано с некоторыми затруднениями, в связи с чем их определение относят к специфическим областям спектрального анализа. [c.380]

Для большинства элементов радиоактивационный метод анализа значительно превосходит по чувствительности спектрографический и колориметрический методы. Надежность определения по сравнению с колориметрией также может быть выше, потому что достоверность выделенного радиоэлемента можно проконтролировать путем измерения его периода полураспада, вносится поправка на потери при выделении радиоэлементов, а возможность загрязнения посторонними примесями ограничена, так как не требуется какой-либо химической обработки препарата до активации (однако загрязнения могут попадать при механической обработке, например при дроблении). Но в то же время работа с радиоактивными веществами требует соблюдения мер предосторожности, химическая обработка радиоактивного образца часто трудна и длительна, в ряде случаев отсутствует избирательность (иногда один и тот же радиоизотоп образуется из нескольких элементов и таким образом не может служить мерой элемента, подлежащего определению). Радиоактивационный анализ особенно ценен для.определения элементов, содержащихся в препарате в количестве менее [c.19]

Выполнение этих условий позволяет учитывать влияние изменчивости условий анализа па ход градуировочного графика и компенсировать возможные влияния матрицы проб на значение аналитического сигнала. В метрологии аналогичный способ измерений известен как метод замещения, согласно которому объект измерений периодически заменяется мерой, находящейся в тех же условиях. На практике для градуировки часто применяют пе три, а четыре и большее число образцов сравнения. [c.85]

Количественный анализ. Уравнение Ильковича связывает величину диффузионного типа с концентрацией восстанавливаемых ионов в растворе. Тогда если известны или измерены все величины, входящие в это уравнение, то, измерив силу тока, можно, по крайней мере теоретически,, вычислить концентрацию соответствующих ионов. Единственный фактором, трудно поддающимся независимой оценке, является коэффициент диффузии. В некоторых случаях его величину можно определить на основании измерения электрической проводимости раствора или сравнением с известными величинами для других ионов аналогичного размера. Однако наилучшим методом является полярографическое изучение известных растворов. Полученные таким образом коэффициенты диффузии для многих ионов можно найти в литературе. [c.174]

Во всех старых экспериментах главным фактором, ограничивающим точность определения величины с, было измерение времени (частоты). С появлением методов современной электроники точность измерения частоты можно повысить на один-два порядка по сравнению с точностью измерения линейных размеров. Краткая сводка результатов, полученных современными методами измерения, дается в табл. 2. Все измерения, за исключением двух последних, были проделаны в воздухе при условиях, приближающихся к стандартным. Однако измерения, проделанные посредством анализа полосатого спектра, могут быть исправлены на показатель преломления воздуха с точностью по крайней мере на два порядка большей, чем доступные точности самого эксперимента. Однако эта последняя точность в настоящее время, вероятно, не может быть значительно улучшена. [c.107]

Тепловые балансы. Вероятно, наиболее эффективным способом анализа экспериментальных данных по теплообмену является метод теплового баланса, согласно которому проводится сравнение количеств тепла, отдаваемого горячим теплоносителем и поглощаемого холодным теплоносителем. Разность этих двух величин можно сопоставить с расчетными тепловыми потерями. Если, как это часто и бывает, указанная разность не соответствует тепловым потерям, то ошибку следует связывать с неточным измерением или скорости потока, или разности температур потока теплоносителя. Поэтому целесообразно использовать как можно более точные приборы для измерения этих параметров. Различные температуры и изменения температуры для надежности можно сопоставлять между собой. Необходимо проанализировать, в какой мере изменение температурного уровня или скорости потока скажется на нарушении теплового баланса. Существенными факторами могут быть условия эксперимента и характер приближения к экспериментальной точке (с увеличением или уменьшением скорости течения, повышением или понижением температуры и т. п.) Нельзя указать для этого какие-то общие правила выбора оптималь- [c.320]

Объем воды, который берут для анализа, зависит от концентрации свинца и метода, применяемого при конечном измерения или при сравнении окрасок. Необходимо принимать меры против потерь свинца из-за адсорбции или соосаждения его вместе с какими-либо осадками нерастворимых соединений, образующихся при стоянии отобранной для анализа воды. Пробу воды непосредственно после отбора следует подкислить соляной кислотой. [c.444]

В таких случаях достаточно точна визуальная колориметрия (сравнением со шкалой стандартов или методом разбавления). За исключением тех случаев, когда измерения проводят в ультрафиолетовом свете или когда в растворе находится смесь окрашенных соединений, для определений такого рода не нужны дорогие приборы с усилителями фототока и монохроматорами. Излишни в таких случаях и некоторые меры предосторожности, которые приходится принимать при проведении очень точных анализов. [c.223]

Под измерением понимают сравнение измеряемой физической величины с однородной (одноименной) физической величиной, принятой за единицу. Сама процедура сравнения может быть сложной, многоступенчатой, иметь опосредованный характер, но сущность измерительного процесса при этом не меняется это всегда сравнение с мерой. В официальном документе по метрологии [394] указано, что если принцип измерений — это физическое явление или процесс, положенный в основу измерений, то метод измерений — это прием или совокупность приемов сравнения измеряемой физической величины с ее единицей в соответствии с реализованным принципом измерений. Вполне очевидно, что для каждой физической величины должна быть установлена своя единица, так как невозможно пользоваться одной единицей для измерения различных физических величин. В химическом анализе используется несчетное множество единиц, которые называют одним общим термином единицы концентрации . [c.423]

Колориметрический метод анализа. Этот метод анализа основан на сравнении качественного и количественного из.менения интенсивности световых потоков при их прохождении через окрашенный исследуе.мый и стандартный растворы. Иначе говоря, метод основан на измерении количества света, поглощаемого определяемым вещество.м. Сущность колори.мет-рического метода анализа, основанного на измерениях в видимой части спектра, состоит в следующем онределяе.мый компонент при помощи химической реакции переводят в окрашенное соединение, после чего каким-либо способом измеряют интенсивность окраски, являющуюся мерой концентрации определяемого компонента. Применяемые для этой цели приборы можно разделить на две группы [c.378]

ЛИНИИ прид1еси будет испытывать гораздо меньшие колебания, чем интенсивность линии основного компонента или элемента сравнения. Это может, например, иметь место при резко выраженном явлении фракционной дистилляции составляющих пробы в источнике света. В подобных случаях метод анализа, основанный на измерении интенсивности одной линии, может давать большую точность, чем метод, в котором мерой содержания примеси служит относительная интенсивность пары линий. [c.30]

Как видно из этой таблицы, эффективность спектрофотометрического метода анализа, основанного на использовании измерений поглощения при числе длин волн, значительно превышающем число определяемых компонентов, и расчете результатов МНК, сильно зависит от степени перекрывания полос поглощения анализируемой системы. Для смесей с сильным перекрыванием спектров метод дает увеличение точности определения в несколько и даже в десятки раз по сравнению с классическим методом. По мере увеличения отличия кривых поглощения эффективность этого метода уменьшается и для смесей с хорошргми аналитическими полосами практически не дает увеличения точности определения. Кроме последнего фактора следует учесть время на увеличение числа отсчетов по всему спектру. При одинаковом времени отсчетов по всему спектру и накоплении данных для повышения точности в местах аналитических полос классический метод всегда даст более точные результаты. Этот вывод согласуется с одними данными [27] и противоречит другим [23]. Вопрос же выбора метода анализа определяется только практическими соображениями. [c.262]

Для химического анализа самой значительной особенностью полярографии является прямая пропорциональная зависимость между диффузионным током и концентрацией электроактивного вещества. Ранее показано, как используют линейное соотношение между концентрацией и предельным током в хорошо перемешиваемых растворах, чтобы следить за ходом электролиза при контролируемом потенциале. Не удивительно, что измерение тока, часто называемое амперометрией, может быть использовано, чтобы следить за изменением концентрации, которое происходит в процессе титрования. Если по крайней мере один из. реагирующих компонентов, участвующих в титровании, является элект-роактивным, то графически, изображая зависимость измеряемого тока от объема добавленного титранта, можно найти точку эквивалентности. Такой метод называется амперометрическим титрованием. Амперометрические титрования проводят двумя способами. В первом — потенциал микроэлектрода относительно электрода сравнения с устойчивым потенциалом подбирают таким образом, чтобы он находился в области предельного тока для определяемого электроактивного вещества, затем регистрируют ток, протекающий в цепи, по мере добавления титранта. В другом способе поддерживают постоянной разность потенциалов между двумя идентичными микроэлектродами и измеряют ток, возникающий между ними, как функцию объема титранта. [c.462]

В кинетическом плане отметим лекцию Темкина о кинетике стационарных сложных реакций и доклады Островского [15] и Иоффе [16] с сотрудниками, посвященные применениям электронных счетных машин к анализу кинетики каталитических процессов. Последнее направление завоевало заметное место в современных кинетических исследованиях и в прикладном катализе, несмотря на возражения скептиков, подчеркивающих недостаточность и ненадежность части информации, лежащей в основе расчетов. Напротив, энтузиасты этих методов ожидают от применения счетных машин, чрезвычайно ускоряющих математический анализ и конкретные расчеты, большой пользыдля выяснения стадийного механизма сложного катализа. В какой-то мере правы и те и другие. Математику (по образному сравнению нашего известного математика, покойного академика Крылова) можно уподобить жерновам, перерабатывающим тот материал, который закладывается в мельницу. Она не способна создавать того, что не заложено заранее в материале, подаваемом на помол. Поэтому повышение точности и диапазона измерений и более полный учет действующих факторов несомненно важен для повышения эффективности машинной обработки кинетических данных. Но, с другой стороны, выводы, получаемые из совокупности кинетических данных с помощью счетных машин, в принципе должны быть полнее и точнее результатов, получаемых при традиционной безмашинной обработке тех же данных. [c.8]

Заметное самоэкранирование потока нейтронов наблюдается при активации тепловыми нейтронами сравнительно больших образцов (1—10 г), содержаш,их значительные количества некоторых элементов с большими сечениями захвата нейтронов (особенно таких элементов, как Li, В, С1, Se, Мн, Со, Se, Rh, Ag, d, In, s, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Но, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Та, W, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg). В этом случае образцы, и особенно их внутренние слои, облучаются меньшим потоком тепловых нейтронов по сравнению с ожидаемым. Если это обстоятельство не учесть и не принять меры для преодоления этой трудности или для внесения соответствуюш,ей поправки, получаются заниженные результаты. К счастью, большинство обычных образцов пе содержит большого количества этих элементов (12 из 33 являются редкоземельными элементами), чтобы это обстоятельство становилось серьезной проблемой. Если при анализе образцов встречается такая проблема, можно обычно уменьшить ошибку, вызванную самоэкрапированием, до уровня, удовлетворяющего требованиям точности анализа, путем использования очень малых образцов (0,01—0,1 г) или сравнением с эталонами, приготовленными на той же основе и содер-ягащими известное количество определяемого элемента. Использование очень небольших образцов не влияет на абсолютную чувствительность определения, но отрицательно сказывается на концентрационной чувствительности. Кроме того, часто трудно получить очень небольшие образцы, являющиеся достаточно представительной пробой анализируемого материала. При использовании эталонов, приготовленных на основе анализируемого материала, самоэкранирование не исключается, а просто учитывается, что позволяет несколько увеличить абсолютную чувствительность. Возможный эффект самоэкранирования в образцах с неизвестным составом основы можно с успехом проконтролировать простыми измерениями поглощения тепловых нейтронов при помощи нейтронных источников низкой интенсивности. При правильной калибровке такие измерения могут дать соответствующую поправку на эффект самоэкранирования, которую следует внести в результаты активационного анализа. Самоэкранирование не является значительной проблемой при активации быстрыми нейтронами, поскольку в этом случае сечения захвата много меньше. Метод изотопного разбавления, который будет описан ниже, можно также использовать для определения поправки па самоэкранирование. [c.258]

Особое преимущество постепенного повышения температуры состоит в том, что температура оказывает большее влияние на хроматографический процесс, чем любая другая переменная. Если процесс начинается при сравнительно низкой температуре, то растворимости большинства компонентов так велики, что эти вещества почти полностью неподвижны, заморожены , на входе в колонку. Между тем компоненты с меньшими растворимостями будут двигаться нормально вдоль колонки. По мере повышения температуры растворимости будут уменьшаться, и удерживаемые компоненты последовательно достигнут температур, при которых они имеют существенное давление паров, и начнут элюироваться. В сущности каждое вещество стремится элюироваться при его оптимальной температуре для избранных скоростей потока и нагревания. Это ясно видно при рассмотрении хроматограмм на рис. 5 и 6, полученных при исследовании пробы, кипящей в пределах до 226°, путем изотермической хроматографии и ГХПТ. На изотермической хроматограмме, полученной при низкой температуре, первые пики хорошо разделены и их легко измерить. Компоненты с более высокими температурами кипения, из-за того что элюирование происходило при слишком низкой температуре, появляются в виде плоских пиков, которые измерить трудно. Вещества, имеющие наиболее высокие температуры кипения, теряются полностью, так как они имеют очень большое время удерживания и их пики нельзя отличить от нулевой линии. При высокой температуре высоко-кипящие вещества дают измеримые пики, но низкокипящие вещества в этом случае группируются вместе в начале хроматограммы в виде острых, плохо разделенных и трудных для измерения пиков. Не существует постоянной температуры опыта, приемлемой для анализа смеси, кипящей в широком интервале температур. С другой стороны, пики, показанные на рис. 6, имеют приблизительно одинаковую ширину и поддаются точному измерению. Хотя для тесно расположенных пиков невозможно улучшить разделение по сравнению с тем, какое можно получить при постоянной температуре, однако разделение всех пар в целом при этом лучше, чем при любой постоянной температуре. Для широко расположенных пиков этим методом может быть достигнуто значительное улучшение разделения (см. разд. 1.3) по сравнению с любым изотермическим процессом [14]. [c.26]

Метод калибровки емкости или сопротивления преобразователя по серии эталонов жидкости с точно известной диэлектрической проницаемостью или удельной проводимостью часто используют в практике химического анализа. Эталонные жидкости должны быть химически стойкими и легко очищаемыми. В слу- чае диэлькометрии они, кроме того, должны обладать малыми. проводимостью (см. главу I) и поляризационными потерями. Необходимо также, чтобы по крайней мере при комнатной температуре в пределах рабочих частот не достигалась область аномальной дисперсии. При этом соверщенно нежелательны изменения диэлектрической проницаемости в зависимости от частоты. Только немногие из известных жидкостей, по-существу, могут удовлетворять этим требованиям [40, 41]. Недостаток градуировки по эталонам — влияние емкости двойного слоя, который для каждой эталонной жидкости может по-разному воздействовать на общую емкость преобразователя. Поэтому в. конкретном случае могут возникнуть затруднения при сравнении полученных данных, если преобразователи имеют разные геометрические постоянные (см. главу И). Кроме того, данный метод не дает одинаковой чувствительности по всему диапазону щкалы измерительного устройства. Поэтому строить калибровочную кривую нужно по смесям эталонных жидкостей, обладающих эддитивными свойствами в соответствии с требуемым диапазоном измерения. После градуировки величины е и ио отсчитывают по шкале. Этот метод используют в промышленности. [c.68]