Электроны второго рода электроны взаимодействие

Заместители первого рода (не содержащие кратных связей) активируют орто- и пара-положения ароматического ядра за счет повышения их электронной плотности, что способствует взаимодействию с электрофильными реагентами. Алкильные заместители оказывают подобное воздействие за счет проявляемого ими положительного индукционного эффекта (+/). Отрицательный индукционный эффект заместителей, содержащих гетероатомы, перекрывается их положительным мезомерным эффектом (+Л4), что характерно для кислорода и азота. Заместители второго рода дезактивируют электрофильные реакции за счет снижения электронной плотности в ароматических ядрах, но поскольку это, в первую очередь, относится к орто- и параположениям, относительная активность жега-положений при этом повышается. Они проявляют (—/) и (—М) эффекты типа л,я-сопряжения. [c.40]

Безупречный теоретический расчет энергий связи и содержания энергии на квантово-теоретической основе сопряжен с исключительными трудностями. Можно, однако, проводить сравнительные расчеты, делая некоторые упрощающие допущения. Эти расчеты дают приблизительную картину различной энергии взаимодействия электронов второго рода (тг-электронов) в сопряженных и ароматических системах и тем самым дают сведения об энергетических соотношениях . [c.396]

Таким образом, по теории энергетического катализа, значительную роль в образовании химически активных частиц в разряде (в приведенных выше примерах — свободных атомов) могут играть электронно возбужденные атомы и молекулы, главным образом, вероятно, в метастабильном состоянии. Аналогия с катализом состоит в том, что сами электронно возбужденные состояния непосредственно в акте химического взаимодействия не участвуют, а служат лишь передатчиками энергии от электронного газа плазмы разряда к активируемым молекулам, облегчая, таким образом, образование активных комплексов. В приведенных примерах роль энергетических катализаторов играют атомы и молекулы добавок. Аналогичные функции могут выполнять и электронно возбужденные участники реакции, передавая энергию при ударах второго рода молекулам, себе подобным, или молекулам других участников реакции. Например, при синтезе аммиака возможен процесс [c.256]

Так называют слой электролита, непосредственно примыкающий к поверх-, ности электрода. В этом слое осуществляется электролитический контакт проводников первого и второго рода — взаимодействие электрона и иона. [c.224]

По-видимому, неустойчивость двойных диазониевых солей с ориентантами второго рода в радикале диазокомпонента обусловлена взаимодействием между анионом сурьмяноорганического соединения и катионом арилдиазония, которое в свою очередь является результатом наличия, с одной стороны, свободной электронной пары у атома сурьмы и, с другой стороны, наличием частичного положительного заряда на углеродном атоме бензольного кольца, связанном с азотом, благодаря оттягиванию электронов заместителем второго рода, например , С1 [c.13]

Неупругие соударения второго рода. В явлении перехода атома из метастабильного состояния при столкновении с какой-либо другой частицей в нормальное мы встречаемся с новым элементарным процессом в газе, называемом неупругим соударением второго рода. Представление о необходимости существования соударений второго рода было выведено из теоретических соображений при рассмотрении условий равновесного состояния газа, предоставленного самому себе. В этом случае постоянно происходят процессы взаимодействия между атомами, с одной стороны, световым излучением и свободными электронами—с другой. Для того чтобы равновесие не нарушалось и концентрация какого-либо рода частиц и распределение их но скоростям оставались постоян- [c.107]

Электролиз. Через проводники первого рода электричество переносится электронами, а через проводники второго рода — ионами. В тех местах электрической цепи, где проводник первого рода граничит с проводником второго рода, электроны вступают во взаимодействие с ионами—происходят электрохимические процессы. Если эти процессы протекают самопроизвольно, то система-называется химическим источником электрической энергии. Если же их протекание обусловлено подводом электрической энергии извне, то происходит электролиз. [c.290]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Увеличение энергии электронов путём соударений второго рода необходимо учитывать в ряде случаев газового разряда, например, при истолковании сравнительной интенсивности излучения тех или иных спектральных линий. Если частица, сталкивающаяся с возбуждённой частицей, — электрон, то энергия может быть передана ему лишь в виде кинетической энергии увеличения скорости движения электрона. Если вторая сталкивающаяся частица — атом, требующий для возбуждения или ионизации меньшего количества энергии, чем потенциальная энергия той возбуждённой частицы, с которой атом сталкивается, то в результате столкновения второго рода атом скажется возбуждённым или ионизованным. При неупругом столкновении первого рода на возбуждение или ионизацию второй частицы затрачивается кинетическая энергия взаимодействующей с ней первой частицы. При неупругом столкновении второго рода второй частице передаётся в виде потенциальной или кинетической энергии потенциальная энергия первой частицы. [c.216]

Дe символами А и А обозначены, соответственно, невозбужденный и возбужденный атомы, а символом е (е)—электрон. Очевидно, что в результате взаимодействия электрон потеряет часть кинетической энергии, которая перейдет в энергию возбужденного атома [поэтому на схеме справа электрон обозначен символом е-(е2)]. Возможен и обратный процесс при ударе второго рода атома с электроном атом может перейти в невозбужденное состояние, отдавая избыток энергии электрону (в виде кинетической энергии). [c.20]

Второй тип безызлучательного переноса энергии осуществляется при непосредственном контакте взаимодействующих молекул, когда электронные оболочки находящихся рядом молекул О и А перекрываются. При перекрывании электронных оболочек электроны становятся неразличимыми, и возбужденный электрон молекулы О может оказаться в молекуле А, а невозбужденный электрон переходит от А к О. Происходит своего рода обмен электронами, поэтому этот тип переноса возбуждения называется обменным. При описании обменного переноса энергии в уравнении (3.27) оператор возмущения Я включает члены, характеризующие электронное обменное взаимодействие. Константа скорости переноса энергии по обменному механизму выражается соотношением [c.137]

Второй род сил, влияющих на устойчивость золя,— силы притяжения между частицами. Они имеют ту же природу, что и силы, действующие между нейтральными молекулами. Существованием этих сил Ван-дер-Ваальс объяснял свойства реальных газов и жидкостей. Возникновение межмолекулярных сил обусловлено взаимодействием диполей (эффект Кеезома), поляризацией одной молекулы другой (эффект Дебая) и особого рода взаимодействием, которое объяснимо в рамках квантовой механики. Последний тип сил, называемых дисперсионными силами Лондона, связан с наличием в нейтральных атомах и молекулах мгновенных диполей. Взаимодействие таких диполей, являющихся результатом движения электронов в атомах и молекулах, не зависит от постоянных диполей и служит причиной их взаимного притяжения. Ф. Лондон показал, что такой тип взаимодействия превосходит эффекты Кеезома и Дебая. Энергия лондонозского взаимодействия между двумя атомами, находящимися на расстоянии г, обратно пропорцио- [c.112]

Образующийся по реакции ROg -Ь RH R + ROOH при разрыве а-С—Н-связи в алкилароматических углеводородах свободный радикал стабилизуется за счет взаимодействия свободного электрона с я-электро-нами бензольного кольца. Как и в случае олефинов, энергия такого взаимодействия довольно велика, о чем свидетельствует, например, разность энергий разрыва связей С—Н в бутане и толуоле, равная 16,5 ккал/молъ. Еще легче разрывается связь С—Н в дифенилметане и наиболее легко — в трифенилметане, где свободный радикал стабилизуется за счет я-электронов бензольных ядер. Поэтому алкилароматические углеводороды окисляются достаточно легко (значительно легче парафиновых углеводородов) и преимущественно в -положение к ароматическому ядру. Относительную окисляемость различных замещенных алкилароматических углеводородов количественно изучали [15] в присутствии инициатора при 90° С. На примере окисления различных производных кумола и толуола видно, что заместители первого рода (электроположительные) ускоряют окисление, а ориентанты второго рода замедляют его. [c.145]

Проведенные расчеты показывают, что критическое расстояние для процесса нейтрализации значительно больше (порядка от 5 до 10-Ю сл<приФ = 4,5 еУ), чем критическое расстояние для электронной эмиссии за счет возбужденных атомов или молекул в последнем случае эта величина будет иметь порядок 2-10 см. Первый процесс обусловлен сильным электрическим полем, возникающим при приближении положительно заряженного иона к поверхности металла. Второй процесс можно представить себе как непосредственное взаимодействие Д1ежду возбужденной молекулой и электронной атмосферой металла, т. е. с точки зрения классических представлений — как удар второго рода. Следовательно, между этими двумя процессами имеется определенный интервал времени, который для почти тепловых скоростей ионов в счетчике будет порядка —10 12 сек. Таким образом, одной из основных задач, связанных с гашением разряда, является дезактивация молекул в течение интервала времени порядка 10 сек., для того чтобы избежать электронной эмиссии, возникающей вслед за нейтрализацией. [c.143]

В реакциях второго рода взаимодействующие часпщы в ходе реакции проявляют электронную активность, ясно выраженную у всех элементов или у части их. Степень окисления электроноактивных частиц в процессе реакции изменяется. Простейший пример такой реакции [c.264]

При малых давлениях, когда /. / , ионы и электроны, где бы они ни возникали, движутся к стенкам, изредка сталкиваясь с. молекулами газа. На стенках возникает сильный отрицательный заряд. В результате большая часть электронов отталкивается от стенок этим зарядом обратно в газ, а ионы увлекаются им на стенку. Хотя столкновения между электронами и молекулами газа редки, все же число их достаточно для того, чтобы, во-первых, вызвать необходимое число актов ионизации, равное числу зарядов, теряющихся на стенках, и, во-вторых, чтобы обеспечить максвелловское распределение электронов по энергиям, которое пред1Юлагается и при малых давлениях. Обмен энергией между электронами происходит в результате непосредственного взаимодействия электронов друг с другом, а также в результате столкновений второго рода или плазменных колебаний. Средняя энергия электронов может быть найдена из условия равенства скорости исчезновения зарядов и скорости ионизации [2]. Детальное вычисление дает [c.262]

Введение в орто- или ра-положение радикала фенилдихлорстибина заместителя второго рода должно привести к оттягиванию свободной электронной пары сурьмы по направлению к бензольному кольцу, в результате чего взаимодействие атома сурьмы с углеродным атомом радикала диазония будет уменьшено, а следовательно, устойчивость двойной соли возрастет. [c.14]

Неупругие соударения второго рода. В явлении перехода атома из метастабильного состояния при столкновении с какой-либо другой частицей в нормальное мы встречаемся с новым элементарным процессом в газе, называемым неупругим соударением второго рода. Представление о необходимости существования соударений второго рода было выведено Клейном и Россе-ландом [694] нз теоретических соображений при рассмотрении условий равновесного состояния в газе, в котором постоянно происходят процессы взаимодействия между атомами, с одной стороны, световым излучением и свободными электронами, с другой. Такие равновесные состояния можно наблюдать экспериментально при высоких температурах в предоставленном самому себе газе (изотермическая плазма см. гл. XV). Между тем в этом случае, для того чтобы равновесие не нарушалось и концентрация любого рода частиц и распределение их по скоростям оставались постоянными, необходимо, чтобы в газе, наряду с каждым из разнообразных элементарных процессов ионизации, возбуждения, излучения и т. д., имел бы место также и процесс, прямо проти Боположный первому. Так, например, если бы в газе происходило только возбуждение частиц газа ударами электронов, то концентрация быстрых электронов непрерывно бы уменьшалась. В действительности же в случае равновесного состояния число быстрых электронов пополняется за счёт соударений, при которых энергия возбуждения частиц газа передаётся взаимодействующим с ними медленным электронам, а излучение энергии возбуждёнными частицами восполняется путём поглощения фотонов невозбуждёнными частицами газа. Такая необходимость протекания в газе, находящемся в равновесном состоянии, элементарного процесса любого типа как в прямом, так и в обратном направлении (причём в общей сложности действие каждого элементарного процесса уравновешивается действием прямо противоположного) составляет содержание принципа детального равновесия. [c.212]

При релаксации второго рода величина а не изменяется случайной функцией времени является электронный спин S t). Временем корреляции Те является тогда либо время электронной релаксации Ти, либо характеристическое время обменного взаимодействия электронов Тобм = обм- Последний случай обычно реализуется в концентрированных растворах радикалов, а также в кристаллах радикалов. [c.273]

Вода сама по себе является плохим проводником, и электроны не могут перемещаться в ней так, как в металлическом проводнике, однако находящиеся в растворе ионы, образующиеся при диссоциации электролита, передвигаются по двум противоположным направлениям положительные ионы (катионы) двигаются к катоду, отрицательные (анионы)—к аноду. Достигая катода, катионы получают от него недостающие им электроны и стано вятся нейтральными атомами или группой атомов (молекулами) Одновременно с этим анионы отдают аноду свои лишние элек троны, тоже переходя в нейтральные атомы или группы атомов Непрерывный переход электронов с катодов на катионы и с анио нов на аноды поддерживает движение электронов в проводах, со единяющих полюсы источника тока с электродами. При этом число электронов, получаемых анодом, равно числу электронов, передаваемых за то же время катодом, т. е. во внешней цепи ток. идет так же, как он шел бы, если бы электроны непосредственно проходили через раствор. В сущности же на границе раздела электрод— раствор происходит переход от электронной проводимости к ионной, причем прохождение электрического тока через проводники второго рода сопровождается выделением на электродах продуктов электрохимических реакций, т. е. продуктов взаимодействия ионов и электронов. Реакция между ионом и электроном на границе раздела электрод — раствор определяет превращение электрической энергии в химическую, [c.9]

Атомы или атомные группы, оттягивающие к себе электроны от взаимодействующих с ними атомов. Такие атомы и атомные группы называют электрофиль-ными или э.гектроноакцепторными, или катионоидными. К ним принадлежат атомы фтора, кислорода, хлора, группа N62 и др. (Соответствующие заместители в молекулах называют также заместителями второго рода.) [c.75]

Нуклеофильное замещение менее характерно для ароматических соединений, чем электрофильное, а незамещенный бензол вообще не вступает в такие реакции. Взаимодействие с нуклеофильными (элек-тронодонорными) реагентами проходит только при наличии в бензольном кольце электроноакцепторного заместителя второго рода, который сильно понижает электронную плотность кольца. Например, хлорбензол превращается в фенол при температуре 300 °С и давлении 50 атм, а нитрохлорбензол - при более низкой температуре. [c.198]

Молекула тропонина состоит из трех полипептидных цепей с мол. массами от 18 000 до 37 000 дальтон. Один полипептид (Т) прочно связывает тропонин с тропомиозииом в участке, расположенном приблизительно на одной трети расстояния от С- до N-конца, со стороны С-конца. Второй полипептид (I), входящий в состав тропонина, взаимодействует с актином в отсутствие ионов Са + и работает вместе с остальными двумя полипептидами, удерживая тропомиозин в таком положении, в котором он ингибирует гидролиз АТР. Когда третий полипептид (С-субъединица) присоединяет ионы кальция, то ингибирование прекращается и может начаться сокращение. Однако общая картина функционирования всей этой машины остается непонятной. По данным рентгеноструктурного анализа и электронной микроскопии [93, 94], при связывании кальция с тропонином тропомиозин отклоняется от S1 примерно на 20°, открывая активный центр для взаимодействия миозин — АТР—актин (рис. 4-24). Возможно, тропомиозин катится наподобие ролика вдоль поверхности актина, открывая центры одновременно в семи молекулах актина Если это действительно так, то какого рода мотор используется при этом и что не позволяет ролику упасть с актина Обо всем этом мы может только догадываться. Вполне возможно, что боковые цепи отдельных аминокислотных остатков тропомиозина, выступающие наподобие зубцов на субмикроскопической шестеренке, входят в комплементарные углубления актина. Тогда возникает вопрос почему связывание иона кальция с тропомиозииом приводит к тому, что тропомиозии начинает катиться , как ролик, по актину Мы знаем, что присоединение металлов к белкам может приводить к очень сильным конформационным изменениям (разд. В.8.в). Не исключено, что конформационное изменение С-субъединицы тропонина [c.325]

Энергетический спектр молекул. Для двухатомных молекул, кроме электронных энергетических переходов, возможны два рода движения, которые не имеют места для атомов, и эти два рода движения надо рассматривать как возможную причину возникновения спектров совершенно другого типа по сравнению с атомными спектрами. Во-первых, молекула может вращаться как целое вокруг оси, проходящей через центр тяжести и перпендикулярной к прямой, соединяющей ядра (меж-дуядерная ось), и, во-вторых, атомы могут колебаться один относительно другого. Вращательные и колебательные процессы непосредственно связаны с внутренним строением молекул. В колебаниях ярко отражаются как геометрическая структура молекулы, так и взаимодействия атомов, образующих молекулу. Колебания играют существенную роль во всех многообразных свойствах молекул изучение колебаний дает ключ к решению важных вопросов строения вещества. [c.71]

Такой отбор материала определялся соображениями двоякого рода. Во-иервых, чисто ковалентные кристаллы с решеткой алмаза и б.т1изкие к ним частично ионные полупроводники В и В представляют собой простейший и в то же время практически важный класс твердых тел. Во-вторых, теория химической связи для остальных классов кристаллов еще не разработана в достаточной мере, во всяком случае в таком аспекте, в каком она рассматривается в данной книге и который заключается в том, что внимание при исследовании химической связи концентрируется не столько на электронной структуре кристалла как таковой, сколько на ее зависимости от свойств атомов, из которых построен кристалл, и от характера взаимодействия атомов. Потребность в рассмотрении проблемы с такой точки зрения диктуется развитием химии и физической химии твердого тела, центральной задачей которых является изучение связи физических свойств твердых тел с их составом и атомным строением. [c.3]

Притяжение электрона. на АО к остову атома / входит непосредственно в расчет методом МО ССП [Vin в уравнении (10.11)]. Его можно оценить теоретически, но предпринимавшиеся попытки такого рода до сих пор, насколько нам известно, не увенчались успехом. К тому же было бы нелогично использовать для F,- теоретические значения, если для межэлектронного отталкивания используются эмпирические значения, а не величины, полученные непосредственным интегрированием. На притяжение к остовам и межэлектронное отталкивание влияют, вероятно, одни и те же факторы. Это легко показать на основании следующих сображений. Рассмотрим взаимодействие между электроном, на АО атома т и остовом и электронами какого-то другого атома га. Если атом п в целом нейтральный (т. е. в среднем имеет достаточное число валентных электронов для того, чтобы компенсировать заряд остова), кулоновское взаимодействие между нашим электроном и атомом п должно исчезать ). Это будет верно, конечно, только в том случае, если принять, что притяжение электрона к остову между электроном на fi и остовом атома п равно и противоположно по знаку отталкиванию между электроном на ij>i и электронами АО валентной оболочки атома п. Такое условие -явно не будет выполняться при использовании теоретического значения для первой из этих величин и эмпирического— для второй. Поэтому во всех проведенных до сих пор расчетах методом Попла с включением всех валентных электронов использовалось приближение, в котором притяжение электронов к остову полагалось равным по величине и противоположным по знаку суммарному межэлектронному отталкиванию электронов на fi и электронов в атоме п при принятой заселенности АО в валентном состоянии этого атома. Так, если га — атом углерода, имеющий в валентном состоянии [c.561]

Смотреть страницы где упоминается термин Электроны второго рода электроны взаимодействие: [c.174] [c.14] [c.174] [c.486] [c.277] [c.15] [c.388] [c.46] [c.213] [c.284] [c.360] [c.415] [c.365] [c.47] [c.246] [c.178] [c.370] [c.178] [c.56] [c.370] [c.38] [c.14] [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология