Гидридные комплексы рения

Рез(СО)]2 получают из Pe( O)g переводом сначала в анионный гидридный комплекс [РеН(С0)4] и последующим его окислением [c.1941]

Например, в Со2(СО)в имеется 8 карбонилов и 2 атома кобальта, каждый из которых формально Со(0). Общее число валентных электронов равно 34, и число формальных связей Со—Со поэтому равно 1. В комплексе [Re( O)4( n- l)]2 содержатся два мостиковых хлорида, атомы рения — это Re(I), d , общее число валентных электронов — 36 (напомним, что на основании данных табл. 2.2 мостиковые галогениды являются четырехэлектронными донорами), поэтому формальной связи Re—Re в этом комплексе нет. В комплексе 05з(С0)ю( и-Н)2 (6) благодаря наличию двух гидридных лигандов два из трех атомов осмия будут OsO), а один атом —Os (0), d общее число валентных электронов — 46, число формальных связей Os—Os равно 4. Поэтому обычно этот комплекс изображают так, как представлено формулой 6. (Отметим, что существует еще большее число способов подсчета электронов в полиядерных комплексах, чем в моноядерных. Можно было подсчитать, что один атом осмия в этом комплексе — это Os(H) и два атома— 0s(0), но общее число валентных электронов и число формальных связей Os—Os будет таким же.) [c.43]

Структура этого соединения не похожа на структуры других гидридных комплексов. Чтобы определить положения атомов водорода, после проведения рентгеноструктурного анализа 79] структуру КгКеНэ изучали методом дифракции нейтронов [18. Как показано на рис. 3-20, атом рения находится в центре тригональной призмы из атомов водорода, а еще три атома водорода располо- [c.65]

Рассмотрим, например, легко протекающее присоединение кислотного гидридного комплекса кобальта к очень реакционноспособному субстрату — диметилкетену [реакция (6.51)] [99]. Быстрое реагирование координационно насыщенного гидридного комплекса при столь низких температурах предполагает, что предварительной координации кетена не происходит и реакция может идти как перенос протона. В то же время имеются доказательства, что присоединение столь же реакционноспособного электрофила — субоксида углерода ОСзО — к гидриду рения 83 требует предварительной координации и, по-видимому, представляет собой подлинное миграционное внедрение [реакция (6.52)] [100]. Гидрид 83 не склонен вступать в простые реакции, как кислота Брёнстеда. [c.378]

Термическое разложение моно- и биметаллических алкоксосоединений рения начинается при температуре менее 100°С, причем нри разложении протекают процессы отщепления простого эфира и гидридного переноса, ведущие к образованию аморфной оксидной фазы. Замещение части атомов рения на молибден или вольфрам приводит к повышению термической устойчивости структурно-родственных комплексов. Для индивидуальных оксометоксокомплексов рения установлено, что при температурах более 140 С наблюдается конкуренция процессов термического разложения и сублимации. [c.81]

В гидридах переходных металлов, среди которых 3 служит лишь одним примером, связь металл — гидрид ковалентная и заметно неполярна, хотя в определенных гидридных карбонильных комплексах, таких как РеН2(СО)4, стабильность металлкарбониль-ного аниона, т. е. [РеН(С0)4] или [Ре (СО) 4] -, может делать гидридный атом до некоторой степени кислотным [7]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология