Рений гидриды

СТОЙЧИВЫЙ гидрид РеН, образующийся в условиях сильной радиации. Тем не менее с водородом эти металлы образуют твердые растворы внедрения, концентрация водорода в которых зависит от фазовых превращений водород значительно растворяется в жидких металлах (N1), причем с повышением температуры его растворимость сначала растет, а затем падает, приближаясь к нулю при температуре кипения. На рис. 183 приведены изобары растворимости для железа и никеля. [c.368]

Радий 140 Радон 550 Резерфордий 727 Ренат, гидридо- 820 Ренат, пер- 813—4 Рений 808 [c.478]

Наибольшее влияние на изменение прочности и пластичности тугоплавких металлов оказывают примеси внедрения — кислород, азот, водород и углерод, которые присутствуют в форме окислов, нитридов, гидридов и карбидов. Наличие окислов на границах зерен рения вызывает хрупкие межкристаллитные разрушения уже при небольших деформациях. [c.268]

В работах [825, 826] содержание кислорода в рении определяли методом восстановления водородом. Водород предварительно тщательно очищают [825]. Восстановление кислорода проводят при 1000° С- Получаемую воду вымораживают каким-либо хладоагентом. После испарения вода реагирует с гидридом каль- [c.277]

Для ракетной техники и атомной энергетики необходимы металлы и сплавы, выдерживающие высокие температуры, — ниобий, молибден, тантал, вольфрам и рений. Температура плавления ниобия 2450° С, он пластичен, устойчив против атмосферной коррозии, действия кислот и щелочей. Однако при нагревании на воздухе до 400° С и выше ниобий интенсивно окисляется и поглощает газы — кислород, водород и азот, которые образуют с металлом твердые растворы и химические соединения и резко снижают пластичность металла [275]. Большая реакционная способность ниобия при нагревании в сочетании с его тугоплавкостью затрудняет получение компактного металла на его основе. По- лучение компактного ниобия должно проводиться в условиях вакуума. Водород и гидриды сравнительно легко удаляются при нагревании металла в вакууме до 5 700° С. Удаление кислорода путем улету-чивания окислов происходит с заметной скоростью яри нагревании до 1900— [c.347]

Креме солеобраэных гидридов металлов, водород с металлами образует соединения металлического типа. Например СгНз, РеН-2, FeH , oF(n, NiH , uH. Их нужно отнести к группе интерметаллических соединений. Они представляют собой переход к твердым растворам водорода в металлах. [c.618]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

Механические свойства молибдена на холоду и в нагретом состоянии можно улучшить, введя в него легирующие добавки. В качесте таковых применяют хром, ванадий, титан, рений, цирконий, алюминий, кобальт, никель, вольфрам. Их вводят перед прессованием или в процессе плавки. Есть метод введения добавок в виде окислов с последующим металлотермическим восстановлением или восстановлением гидридом кальция [6 ]. Добавки титана, циркония и некоторые другие играют роль раски-слителей и дегазаторов молибдена, связывая кислород, углерод, азот. [c.221]

Соединения рения с прочими неметаллами. Гидриды рения не получены, но известны стабильные, хорошо растворимые в воде ренио-гид-риды щелочных и щелочноземельных металлов, например КгНеНд, выпадающий в виде светло-коричневого осадка при восстановлении калием раствора перрената аммония в этилендиамине [58] [c.289]

Подобным образом при карбонилировании бис(циклопентадие-нил)гидрида рения при 100° образуется ге-циклопентадиенил-дикарбонилциклопентадиенрений [44, 53], а при карбонилировании продукта реакции хлорида рения с циклопентадиенидом натрия при 225° образуется циклопентадиенилтрикарбонилрений [42]. [c.252]

Низшие степени окисления ренИя (+3, +2 и +1) стабилизируются обычно в комплексах с различными фосфинами и арсина-ми. Для рения в степенях окисления О и —1 характерно образование металлоорганических комплексных соединений, а также ренидов [664, 708] и смешанных гидридов [1010, 1014, 1015]. [c.31]

Комплексный катион образует соли с крупными анионами. При реакции гидрида с СО при 90° С и давлении 250 атм образуется циклопентадиенплкарбонилы рения состава i(,HuRe( 0)2 (т. пл. 112° С). Синтезу С2И,,Нс(СО)з и реакциям ацилирования, сульфирования II меркурпропаиия, а также получению смешанных биметаллических органических производных карбонила рения посвящена серия рабог [338—340]. [c.49]

ВОДЫ При импульсном энергетическом воздействии на водные растворы и абсолютные значения констант скорости некоторых реакций, определенных этим методом. Большая часть реакций в этой таблице представлена только левой частью химического уравнения. К такой форме записи прибегают, когда природа первичного продукта неизвестна или не изучалась в данном исследовании. Например, первичным продуктом реакции Н с могут быть Fe-" и Н+ или гидрид РеН +, реакции е с Hj O Hj — анион-радикал СНзСО СНз или частицы СН3СО и СН и т.д. [c.71]

На схеме приведены следующие важные синтетические приемы / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия г - получение диазокетона и перегрупшфовка его по Воль(йг как метод сужения кольца циклоалканона а - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса 4 - С-Н-внед-рение родиевого карбеноида в связь С-Н ff - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида(ДЦК) ff - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [c.59]

В присутствии смеси На и СО (соотношение 1 1) карбонил-гидрид кобальта, образующийся in- situ из октакарбонила или солей кобальта, катализирует гидрирование самых разнообразных субстратов. Некоторые ароматические соединения подвергаются частичному восстановлению, например антрацен гидрируется до 9,10-дигидроантрацена, пирен — до 4,5-дигидропи-рена, нафталин — до тетралина и т. д. Тиофен восстанавливается до. тиофана, индолы — до дигидроиндолов, а пиридин — до N-метилпиперидина. Могут быть также восстановлены и соединения с другими функциональными группами, например бензи-ловый спирт до толуола, кетоны до вторичных спиртов, арил-кетоны до углеводородов и альдегиды до спиртов (полный перечень соединений приведен в работе [3]). [c.72]

Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Pd и Pt еще легче, чем олефино-вые. При ограниченном количестве водорода или малом времени контакта удается избирательно гидрировать алкины до алкенов, избежав полного гидрирования. Особенно хорошими в этом отношении являются катализатор Линдлара (Pd на СаСОд с добавкой РЬ (СНзСОО)2) и родиевый катализатор. Изучались также гидриды переходных металлов [1261 и определен ряд каталитической активности для гидрирования стирола РеН > NiH > СоН , где п = 1—3. Бориды Pd, Pt, Rh при гидрировании циклогексена, кротонового и коричного альдегидов оказались активнее соответствующих металлов [127]. Общепринятые катализаторы гидрирования, включающие преимущественно металлы VIII группы периодической системы элементов, широко освещены в литературе. Имеется ряд монографий [55, 95, 128—132] и много публикаций с подробным описанием свойств этих катализаторов, их приготовления, условий применения и пр. [c.68]

Кроме рениевой черни, окислов и сульфидов рения Бродбент с сотрудниками испытывал гептаселенид рения [279]. Применяемый им контакт содержал свободный селен (3,8%), который в условиях гидрирования превращался в гидрид, вследствие чего активность катализатора была нестабильна. При давлении 285 бар и температуре 205° С гексен-1 за 0,5 ч на 57% превращался в гексан, а гексен-2 примерно в тех же условиях давал 61,5% гексана. Обе реакции проводились в отсутствие растворителя. При гидрировании циклогексена наличие растворителя имеет существенное значение. Так, если без растворителя при 326 бар и 250° С за 2 ч образуется 9,2% цикло- [c.95]

При взаимодействии силава Ренея с едкой щелочью выделяется значительное количество водорода. По вопросу о количестве и природе водорода, связанного с каталитически активным никелем, имеются глубокие противоречия. Реней [301] рассматривает катализатор как гидрид никеля, имеющий формулу NiHa. [c.185]

Соли рения при взаимодействии с циклопеитадиенилнатрием не образуют аналога дициклопентадиенилмарганца, а дают вместо этого гидрид (IX) таким образом достигается стабильная диамагнитная структура [215]. Это соединение (IX) ведет себя не как гидрид, способный давать гидрид-ионы, и не как кислота (подобно карбонилгидридам) [66, 215]. Оно ведет себя, скорее, как основание, реагируя с кислотами и образуя более симметричный протонсодержащий ион (1Ха). Обработка гидрида (IX) окисью углерода [61] приводит к переносу атома водорода к одному из колец, связанных в конечном продукте (X) с металлом при помощи лишь одной своей двойной связи. [c.405]

В гидридах переходных металлов, среди которых 3 служит лишь одним примером, связь металл — гидрид ковалентная и заметно неполярна, хотя в определенных гидридных карбонильных комплексах, таких как РеН2(СО)4, стабильность металлкарбониль-ного аниона, т. е. [РеН(С0)4] или [Ре (СО) 4] -, может делать гидридный атом до некоторой степени кислотным [7]. [c.13]

Отсюда Агю2 17/ 8о = 6,9-10 л моль-сек. Подставив в значение 102 17/ 80 величины констант А юг и 8о, можно найти величину 17. Она оказалась равной 1,1-10 л1молъ-сек. Однако это значение является, по-видимому, завышенным. Во-первых, сам метод стационарных концентраций при таком низком произведении [3] = 4-10 сек 1 может дать заметно ошибочные значения относительных констант 1. Во-вторых, в случае данной системы, вероятно, и в условиях импульсного электронного облучения протекает также реакция (16). Кроме того, не исключена возможность, что в этой системе вместо реакций (17) и (131) имеет место реакция между Н и Ре " с образованием гидрид-иона РеН " (см. гл. V). [c.130]

При рентгеноструктурном исследовании этого комплекса расположение атомов водорода определено не было, но их вероятные положения удалось рассчитать с помощью минимизации вандер-ваальсовых взаимодействий. Близость расстояний Ке—Р (2,36 2,36 2,37 и 2,39 А) не позволяет использовать различие длин связей в транс- и г ис-положении к гидрид-иону для определения его возможных положений. Однако значения валентных углов Р—Ке— —Р свидетельствуют об искажении структуры из-за присутствия атомов водорода в структуре обнаружено шесть независимых углов Р—Ке—Р 102,2 159,1, 99,2 93,7 126,9 и 81,4° (стандартное отклонение 0,2°). Структуру этого семикоординационного комплекса трудно мысленно представить себе без трехмерной модели. Тем не менее можно указать, что атом рения находится посредине между треугольником Н—И—Р и четырехугольником И—Р—Р—Р. [c.64]

Соединения КеНбЬз относятся к наиболее полно охарактеризованным гидридам рения [248, 265, 266]. В спектрах ЯМР этих комплексов также наблюдается только один сигнал от гидрид-иона, что свидетельствует о быстрой внутримолекулярной перегруппировке. У гидридов рения значения т увеличиваются с возрастанием электронной плотности на металле, например в тех случаях, когда ароматические фосфины замещаются на алифатические, или при переходе от комплексов КеНуЬг к соответствующим комплексам КеНзЬз, у которых имеются не участвующие в образовании связи -электроны. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология