Галогениды мостиковые

К мостиковым соединениям относятся полимер (Рс1С12)п (см. 24.5), циклический тример СпзСЬ и ряд других галогенидов переходных металлов. [c.109]

Галогениды металлов (МГз)—легкоплавкие, легколетучие, хорошо растворимые в воде вещества. Галогениды А1(ИГ), Ga(HI) и In(III) посредством мостиковой связи (М—Г—М) могут давать димеры [c.474]

Более дета.льно структуры этих галогенидов описаны в гл. 9. Сюда же можно включить диоксиды с искаженными структурами типа рутила, в которых вдоль каждой из цепей чередуются короткие и длинные расстояния m—ш (например, 2,5 и 3,1 А в МоОо и WO2) фактически же дискретные пары близко расположенных атомов металла объединяются мостиковыми кислородными атомами в трехмерную структуру. [c.371]

Галогениды бора являются типичными ковалентными соединениями их гидролиз необратим. Галогениды алюминия в газообразном состоянии существуют в виде димеров А Ге с двумя мостиковыми атомами галогена, причем каждый атом алюминия находится в тетраэдрическом окружении (хр -гибридизация). Сульфид алюминия в растворе полностью гидролизуется, поэтому в водной среде при взаимодействии солей алюминия и сульфидов металлов выпадает осадок гидроксида алюминия и выделяется сероводород. [c.184]

Натта считает, что металлоорганическое соединение и галогенид переходного металла образуют мостиковый комплекс. Выделены, например, каталитически активные комплексы типа [c.190]

Химические свойства бериллия очень сильно напоминают свойства алюминия (диагональная периодичность свойств). Так, оба эти металла образуют ковалентные галогениды с мостиковыми атомами галогена, им свойственно комплексообразование, в частности с галогенид-ионами, например [Вер4] и [А1Рб] , наконец, бериллий амфотерен (как и алюминий) [c.198]

Галогениды алюминия в газообразном состоянии сушссг-вуют в виде димеров А Гв с двумя мостиковыми атомами гн логена, причем каждый атом алюминия находится в тетраэдрическом окружении атомами галогена (хр -гибридизация). [c.201]

Аномально высокие значения указанных констант для AIF3 по сравнению с другими галогенидами объясняются большей ионностью этого вещества вследствие наибольшей ОЭО фтора. В отличие от других галогенидов алюминия его фторид в воде практически нерастворим. В результате гидролиза хлорид, бромид и иодид алюминия дымят на воздухе в парах они существуют в виде димеров AlaPe с мостиковыми связями [c.152]

Из характеристических галогенидов AIF3 фторид по свойствам редко отличается ОТ своих гомологов, в том числе по энтальпии образования (см, рис. 138), температурам плавления и кипения. Аномально высокие значения указанных констант для AIF3 по сравнению с другими галогенидами объясняются большей ионностью этого вещества вследствие наибольшей ОЭО фтора. В отличие от других галогенидов алюминия его фторид в воде практически нерастворим. В результате гидролиза хлорид, бромид и иодид алюминия дымят на воздухе в парах они существуют в виде димеров А12Гв с мостиковыми связями [c.335]

Ионы Г. в виде лигандов входят в состав молекул многочисленных комплексных соед., фтор и хлор участвуют в образовании мостиковых связей, напр, в Alj l , Ta Fjg. Наиб активны атомарные и ионизированные Г., к-рые получают в плазме, тазовых разрядах или термокаталитич. разложением молекул Xj и используют для синтеза термически нестойких галогенидов или ионного травления пов-стей металлов, полупроводниковых материалов. [c.497]

В случае многоцеитровой К. с. результирующая мол. орбиталь делокализована. Примеры многоцентровых К. с. -трекцентровые мостиковые связи В—Н—В в боранах, М—С1—М в кристаллах и ассоциатах галогенидов металлов [c.464]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

При действии Ь1А1Н4 на галогениды (или в случае Ве нади-алкилпроизводное) были выделены гидриды других элементов, в том числе дигидриды Ве, 2п, С(1 и Hg, тригидриды Оа, 1п, Т1, а также СиН. Некоторые из этих гидридов чрезвычайно неустойчивы гидриды Сё и Hg разлагаются при температуре ниже 0°С. Чистый кристаллический ВеН2 не получен, но в кристаллическом виде выделен его комплекс с амином, имеющий мостиковое строение (структура а) [9]. [c.10]

Другие комплексные галогениды удобно классифицировать в зависимости от типа групп, образуе.мых в структуре атомами В и X. Из этих атомов могут формироваться конечные группы (в простейшем случае моноядерные группы ВХп) или бесконечные системы, если атомы В соединяются друг с другом через мостиковые атомы X с образованием одно- нли двумерных комплексных ионов, что и отражено в делении комплексов па группы в табл. 10.1. Далее отдельно выделяются структуры, содержащие дополнительные ионы Х (не координпрованные атомами В). В принципе было бы логичным выделить в отдельную группу и трехмерные системы связанных атомов В и X. Например, в структуре типа перовскита АВХз атомы В п X образуют трехмерный каркас из октаэдров, соединенных через вершины (структура типа КеОз) ионы А с координационным числом 12 занимают пустоты в каркасе. Однако такое выделе- [c.134]

Использование пергалогеналкиллитиевых соединений нли реактивов Гриньяра ограничено [см. схему (145)] из-за конкурирующего отщепления галогенидов металлов [7, 111, 112]. Отмечено резкое различие в устойчивости перфторциклогексиллития (53) (элиминирование легко проходит при очень низкой температуре [ИЗ]) и литиевых производных фторированных бициклических систем [113, 114], например (54), где требуется образование высокоэнергетических мостиковых олефинов, как это показано на схеме (147). [c.678]

Бициклические галогениды. Галоген, стоящий у мостикового углеродного атома в некоторых бициклических системах, обладает крайне малой реакционной способностью как в реакциях сольволиза, так и в реакциях замещения. Например, апокамфилхлорид(1) не реагирует ии при обработке 30%-ным раствором гидроксида калия в 80%-ном этаноле за 24 ч, ни с нитратом серебра в водном этаноле при нагревании за 48 ч. В этом случае нуклеофильная атака по механизму Sn2 невозможна, поскольку подход нуклеофила с задней стороны кольца блокирован. В то же время образование карбокатиона (1а) ингибируется из-за сопротивления циклического углеродного скелета переходу к копланарному расположению атомов l, Сг, Сб и С , что является необходимым геометрическим требованием для sp -гибридизованного карбокатионного центра у Сь [c.239]

В зависимости от типа координации молекулы бутадиена на галогениде я-аллилникеля образуются либо цис-, либо транс-полимеры. Галогенид я-аллилникеля имеет два или одно вакантное координационное место, что выражается в координации бутадиена соответственно по двум или по одной двойной связи. Ионные комплексы, полученные из я-аллилникельгалогенидов и кислот Льюиса или путем расщепления бутадиеном слабых мостиковых связей хлор —металл в димерных я-аллилникель-хлоридах, по всей вероятности, имеют дополнительное место для двойной координации [84]. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология