Связи Формальные

Код А-А, согласно Меклеру (табл. 1У.21,<з), играет ключевую роль в механизме самопроизвольного построения физиологически активной конформации белка. Напомню, что он должен определять узнавание и связывание двух аминокислотных остатков полипептидной цепи, один из которых кодируется кодоном, а другой - антикодоном. В работе [352. С. 44] говорится "Трехмерные молекулы полипептидов и белков строятся согласно коду А-А непосредственно по ходу их синтеза рибосомами в результате последовательного образования - шаг за шагом - соответствующей совокупности А-А-связей формально так же, как строятся трехмерные молекулы полинуклеотидов в результате образования между их нуклеотидами соответствующей совокупности Н-Н-связей". Если это так, то в структурах белков должна наблюдаться избирательная сближенность остатков аминокислот с остатками антиаминокислот и существование кода А-А легко проверяется экспериментально. Такой контроль мог бы быть проведен уже к моменту появления первой публикации, посвященной стереохимическому коду. Кстати, если бы это произошло, то положительный результат проверки оказался бы единственным и весомым опытным фактом в пользу гипотезы о специфической перекрестной стереокомплементарности аминокислот. К 1969 г. были известны трехмерные структуры около десяти белков, так что получить количественное представление о частоте контактов между определенными амино- [c.533]

В результате этой реакции одна из двойных связей формально присоединяет лишь один атом галогена, второй атом выделяется в виде галоидоводородной кислоты. Оставшаяся двойная связь реагирует с галогеном обычным образом. Для учета этого процесса при определении непредельности необходимо точно установить количество выделяющейся галоидоводородной кислоты. Увеличение полярности растворителя способствует подавлению реакции циклизации. [c.71]

Гейтлер и Лондон уже в своей первой работе рассмотрели возможности химического взаимодействия молекулы водорода с третьим атомом водорода. Квантово-механический расчет энергии взаимодействия в системе Нг + Н показал, что третий атом водорода не будет притягиваться, т.е. образование молекулы Нз энергетически невыгодно, а следовательно, невозможно. Это явилось теоретическим обоснованием насыщаемости ковалентной связи. Формальная интерпретация указанного расчета Гейтлера и Лондона и, следовательно, насыщаемости ковалентной связи сводится к тому, что присоединение третьего атома водорода к молекуле Нг невозможно, так как спин его электрона будет обязательно совпадать со спином одного из двух электронов молекулы. Поэтому между третьим атомом водорода и Нг будут действовать силы отталкивания и в результате никакого перекрывания электронных облаков не может быть. [c.74]

Образование связи приводит к выделению энергии и стабилизует систему. Поэтому при равенстве прочих условий справедливо следующее утверждение чем больше число связей, тем стабильнее структура. Рассмотрение числа связей — один из критериев (разд. 10.15), который может быть использован для оценки относительной стабильности и, следовательно, относительного вклада участвующих структур. На этом основании можно ожидать, что структура 11, имеющая 10 связей (формальная связь не в счет), будет менее стабильна, чем структура 1, в которой имеется 11 связей. Энергия резонанса для гибрида таких неэквивалентных структур должна быть меньше, чем для гибрида, образованного эквивалентными структурами. Структура сопряженного диена должна более напоминать структуру I, чем 11, поскольку вклад более стабильной структуры I более существен, чем вклад менее стабильной структуры. [c.319]

В замещенном алкане связи формально локализованы и влияние заместителя называют индуктивным эффектом. Индуктивный эффект есть название, данное смещению электронов, обусловленному разностью электроотрицательностей между заместителем и остатком молекулы. Так, связь, к которой присоединен электроотрицательный заместитель типа атома фтора, будет полярной, причем большая электронная плотность будет на том конце связи, где присоединен атом фтора. Эта полярность обязательно окажет определенное влияние на соседние связи, как через связи, так и через пространство (т. е. чисто электростатическим образом). Удобно разделить заместители на более электроотрицательные, чем углерод, — их называют притягиваю-щими электроны группами, и на менее электроотрицательные, их называют отталкивающими электроны группами. Эти тер-мины носят лишь относительный характер. Например, метиль-ная группа — отталкиватель электронов, когда она связана с бензольным кольцом. В производных насыщенных алканов индуктивный эффект спадает очень быстро и становится почти пре-небрежимым на расстоянии двух атомов углерода, [c.340]

Следует обратить внимание на то, что как только в одном из сравниваемых лигандов мы доходим до атома с наибольшим атомным номером, в данном случае до иода, он сразу же обеспечивает старшинство этого лиганда по сравнению с другим лигандом, в котором содержатся атомы с меньшими атомными номерами, в данном случае бром и кислород. Многократно связанные атомы (в двойных и тройных связях) формально рассматривают как соответственно два или три атома. Ниже показано, как можно обозначить двойные и тройные связи с помощью дополнительных простых связей и атомов (в скобках) [c.35]

Арнетт и сотр. [50] изучали распределение основания между водным раствором кислоты и инертным растворителем типа изооктана. Концентрация основания в инертном растворителе (сд) определялась методом газовой хроматографии, а формальная концентрация в кислом растворе (с ) рассчитывалась из относительного объема слоев и исходной концентрации в кислом растворе перед добавлением инертного растворителя тогда равновесная константа распределения равна О = с с . Связь формальной и истинной концентрации основания В в кислом растворе определяется выражением [c.382]

Если орбиталь неподеленной пары носит в основном 5-харак-тср (в пределе — целиком з), то можио ожидать уменьшения углов до 90°. В молекулах, где связи формально описываются [c.561]

Алкинами называются углеводороды, содержащие кроме а-свя-зей две 7Г-СВЯЗИ (тройную связь) у одной пары углеродных атомов. Общая формула гомологического ряда ацетиленовых углеводородов 2 — образование одной тг-связи формально эквивалентно потере двух атомов водорода. [c.180]

Пример. В молекуле СО формальный заряд атомов равен С- 0+ для сравнения даны оценка степени окисления элементов и значения эффективных зарядов на атомах С+"0 " С 0 +. В соответствии с теорией ковалентной связи формальный заряд, например, на атоме углерода изменяется [c.162]

Если величина Qм [K] является оптимальной, то условие (XII. 19) еще не требует оптимальности величин энергии каждой связи. Формально достаточно, чтобы сумма их была оптимальной, т. е. значения в-[К] и т. д. могут быть больше или меньше оптимальных, лишь бы выполнялось условие [c.466]

Из многих примеров, рассмотренных в этой главе, ясно, что гомогенное гидрирование соединений со связью С = С, сопряженной с кетогруппой, в боль-щинстве случаев возможно, причем скорость реакции зависит от степени замещения у еновой связи. Формально аналогичные ненасыщенные альдегиды могут, однако, весьма отличаться по своему поведению в отношении к обычным катализаторам гомогенного гидрирования. Насыщение еновой связи может достигаться, однако обычно гидрирование до некоторой степени сопровождается декарбонилированием альдегида, так что выходы часто ниже количественных. [c.66]

Электрофильное присоединение галоидов. При присоединении какой-либо молекулы А—В по двойной связи формально возможны два случая. Присоединение частей молекулы А и В может происходить или одновременно [c.224]

Углеводороды, в молекуле которых помимо одинарных а-связей углерод — углерод и углерод—водород имеются углерод-углеродные п-связи (см. гл. I), называются непредельными. Так как образование я-связи формально эквивалентно потере молекулой двух атомов водорода, то непредельные углеводороды содержат на (2Н) , где п — число я-связей, атомов водорода меньше, чем предельные [c.102]

Среди структур с одинаковым числом связей менее стабильными являются структуры, которые содержат формальные заряды на атомах, за исключением атомов, обладающих электроположительностью или электроотрицательностью, достаточными для образования ионной связи. Формальный заряд F = (п — b — и), где п — число валентных электронов, b — число связей и — число необобщенных электронов. [c.386]

Орбиты и ковалентные связи. Формальные результаты квантово-механического исследования валентности (разви того Гейтлером, Лондоном, Борном, Вейлем, Слейтером и другими исследователями приводят к следующему простому утверждению атом может образовать двухэлектронную связь при использовании каждой из своих стабильных орбит связь при этом будет такого же типа, как и в молекуле водорода, и так же будет обусловлена явлением резонанса. Другими словами, для образования двухэлектронной [c.39]

Образующиеся при этом алкилгидриды алюминия способны при темп-ре полимеризации этилена (100—120° С) к присоединению мономера. Следовательно, реакция (15) — акт передачи цепи. Передача цепи на мономер вследствие переноса гидрид-иона возможна при полимеризации акрилонитрила, где в определенных условиях, наряду с независимостью степени полимеризации от концентрации мономера, установлено образование полимеров, содержащих двойные связи. Формально к тому же типу реакций ограничения относится элиминирование галогена с конца растущей цепи [c.75]

Устойчивость.таких структур можно оценить, пользуясь следующими дву1 (1я правилами состояние наиболее стабильно, если 1) каждый атом образует максимально возможное число связей (это число для первого, малого периода равно четырем) и2 ) число формальных зарядов минимально. В структурах (I) и (II) атомы водорода, углерода и азота, а также один из атомов кислорода образуют максимальное число, связей. Формальный положительный заряд имеется на атоме азота, отрицательный — на втором атоме кислорода. Это связано с тем, [c.56]

ЧТО атом азота может образовать лишь четыре связи, а в электронейг тральном состоянии должен иметь пять электронов в -оболочке. Соответственно, один из атомов кислорода может образовать только одну связь. Формальный заряд определяется следующим образом [c.57]

Многие стерически напряженные молекулы, имеющие форму клетки, подвергаются перегруппировке под действием ионов металлов, например А +, КН(1) или Рс1(П) [559]. Наблюдаемые перегруппировки связей формально можно отнести к двум главным типам 1) [2-Ь2]-раскрытие цикла в циклобутанах и 2) превращение [3.3.0]-бициклической системы в дициклопро-пильную систему. Показанная выше молекула кубана может [c.219]

Хотя процесс образования пептидной связи формально представляют как дегидратацию, он может быть реализован также как комбинация действия окислйтеля и восстановителя [104]. Один из таких примеров приведен на схеме (51). [c.404]

В норборнадиене двойные связи формально изолированы друг от друга, однако закрепленная форма ванны циклогексадиенового кольца приводит к тому, что эти связи оказываются пространственно сближенными II в химических реакциях ведут себя как сопряженные. Поэтому норборнадиен реагирует с различными диено- [c.67]

Состояния, предшествующие образованию переходного комплекса с одноэлектронными связями, формально имеют на соседних атомах заряды +1/2 и, следовательно, могут быть названы полуионными парами. Эта модель легла в основу удивительно простого и точного метода вычисления энергии активации для такого рода 4-центровых реакций [52]. Сильное влияние метильной группы может быть объяснено ее поляризацией под действием соседнего заряда -Ь 1/2, сосредоточенного на атоме углерода. Это согласуется с фактом такого же и даже более сильного влияния введения метильной группы на потенциалы ионизации молекул и радикалов. [c.31]

Против такого строения, однако, свидетельствует диамагнитность диборана, указывающая на отсутствие неспаренных электронов. По-видимому, более правильным будет допустить, следуя Б. В. Некрасову, наличие в диборане особых связей формально напоминающих водородные. Однако механизм образования таких связей, несомненно, иной, чем механизм образования водородных связей [c.42]

Считается, что наиболее важным является первый тип, поскольку водород, по-видимому, более электроположителен, чем углерод. Менее существенна, по общему мнению, так называемая гиперконъюгация с разделением зарядов ( sa rifi ial hyper onjugation ), для описания которой, кроме разделения зарядов, необходимо допустить также наличие связей формального типа [c.127]

Такая связь, формально изображаемая в классической теории строения посредством одной валентной черточки, по своей природе несколько отличается от аналогично изображаемых ко-ьалентных ординарных связей между атомами углерода. Их отличие было разъяснено электронной теорией химической связи. [c.138]

Жидкий фтористый водород проявляет сильные кислотные свойства, причем его сродство к протону в безводном состоянии гораздо ниже, чем в водном растворе. Ионы, образующиеся в результате аутопротолиза, также ассоциированы и содержат решетчатые системы с водородными связями. Формально аутоионизацию представляют таким уравнением [c.83]

Как уже упоминалось (см. Строение полимеров , Б. Роузен), в полимерных телах, которые рассматриваются как тела, состоящие из молекулярных цепей, существует анизотропная когезия . Разрушение первичных связей формально следует считать хими-/-ческой реакцией. Преодоление потенциальных барьеров вторичных связей приводит к относительно небольшим изменениям энергетического состояния системы. Данный сегмент цепи может участвовать в межсегментном перемещении трех видов он может отделиться от своей цепи и тем самым вызвать химическое изменение, может переместиться в направлении одного из сегментов своей собственной цепи или в направлении одного из сегментов соседней цепи. Следовательно, два из трех возможных видов самодиффузии сегментов осуществляются без нарушения целостности цепи. [c.47]

Величина ао при р1ро = 0 отвечает той части воды, которая энергетически прочно связана гидроксильными группами целлюлозы за счет водородных связей. Формально можно рассматривать начальную область сорбции как область образовап ия гидратов, в соответствии с упоминавшимися ранее представлениями Катца и Германса. Линейность достаточно строго соблюдается в интервале значений pipo от 0,3 до 0,8. Выше значения р/ро, равного 0,8, начинается отклонение, обусловленное увеличением сорбции за счет появления сегментальной подвижности макромолекул целлюлозы и связанного с этим процесса релаксации внутренних напряжений, зафиксированных при сушке материала в области стеклования. Восстановление объема, которым обладала в этой точке система перед коллапсом, приводит и к восстановлению капиллярно-пористой структуры, а соответственно к капиллярной конденсации паров воды. Кроме того, в этой области относительных давлений паров протекают конденсационные процессы и за счет постоянных (не коллапсируе-мых при сушке) пор в материале. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология