Рений между атомами

Таким образом, наличие в стали карбидов различных составов может существенно влиять на ее коррозионную стойкость. Если элемент образует карбиды менее стойкие, чем цементит, то стойкость цементита, легированного этим элементом, уменьшается из-за ослабления прочности связи между металлом и углеродом. Та же зависимость наблюдается и для карбидов других типов. Это объясняется тем, что перенос электрона с атома углерода на атом металла приводит к увеличению числа неспа— ренных электронов в d-оболочке атома металла и, следовательно, к усилению взаимодействия ионов в том случае, если число электронов в -оболочке атома данного металла меньше пяти, и к обратному результату, если число атомов в d-оболочке больше пяти. Поэтому легирование цементита хромом повышает его устойчивость, так как хром имеет менее заполненную d -оболочку [ 77]. [c.154]

Определение рения при помощи каталитической реакции между теллур ат-ионом и оловом(Н) [c.142]

В издании 1827 г. соединительные веса элементов выражены целыми числами в соответствии с выводами из гипотезы Праута. В своем очерке Исторические заметки и соображения о применении атомной теории в химии Канниццаро следующим образом оценивает систему эквивалентов , предложенную Гмелином Система атомных весов, принятая Гме-лином,... в основных своих чертах совпадает с системой Дальтона, Томсона, Уолластона, Праута, т. е. она отличается от системы Берцелиуса и Реньо лишь тем, что в этой системе те количества водорода, хлора, брома, иода, фтора, азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, калия, натрия, лития, серебра, которые в системе Берцелиуса отвечают двум атомам, рассматриваются как единичные атомы. Оставляя атом кислорода в качестве единицы, получим, что в системе Гмелина атомные веса вышеупомянутых элементов вдвое больше приведенных в таблице Берцелиуса и Реньо но атомные веса (называемые также молекулярными) соединений, как я уже заметил, не отличаются друг от друга в обеих системах, потому что различие между ними состоит только в том, что в одной в качестве отдельного элементарного атома рассматривается то же самое количество, которое во второй системе рассматривается как два атома, объединенных вместе. Если бы в качестве единицы атомного веса в той и другой таблице принимался вес атома водорода, то, поскольку в системе Гмелина атомный вес водорода вдвое больше принятого Берцелиусом, все атомные веса элементов, будучи отнесены к удвоенной единице, выражались бы числами вдвое меньшими, чем у Берцелиуса, за исключением атомных весов хлора, брома, иода, фтора, азота, фосфора, мышьяка, серебра, калия, натрия, лития, выраженных теми же числами, как и у Берцелиуса, но имеющими, однако, удвоенное значение, так как была удвоена единица, к которой они относятся [c.198]

Мономерно-молекулярная структура (рис. 55), Атом рения имеет пятерную координацию, которая может рассматриваться как промежуточная между тригонально-бипирамидальной и квадратно-пирамидальной. В экваториальном положении [c.113]

Мы рассмотрели (см. гл. 1,3) различные типы орбит, которые могут быть использованы при образовании связи между двумя атомами, и считаем, что в связь вступают лишь два электрона (один — в случае резонанса). Такая связь считается простой, но неорганическая и особенно органическая химии дают много примеров двойных связей, где каждый атом обладает двумя неспа-ренны ми электронами, которые могут войти в пару с такими же электронами своего партнера. Направленный характер ковалентной связи дает возможность предвидеть, ЧТО обе связи не могут быть эквивалентными. Например, если первая образована объединением двух неспаренных электронов ру и имеются два таких же 178 [c.178]

Определение порядковых номеров элементов по зарядам ядер их атом ш позволило установигь общее число мест в периодической системе между водородом, имеющим порядковый номер 1, и ураном (порядковый номер 92), считавшимся в то время последним членом периодической системы элементов. Когда создавалась теория строения атома, оставались незанятыми места 43, 61, 72, 75, 85 и 87, что указывало па возможность сун1ествования еще неоткрытых элементов. И действительно, в 1922 г. был открыт элемент гафний, который занял место 72 затем в 1925 г. — рений, занявший место 75. Элементы, которые должны занять остальные четыре свободных места таблицы, оказались радиоактивными и в природе [c.61]

Закономерности обмена некоторых элементов. Обмен водорода. Так как самым распространенным соеди-рением дейтерия является тяжеловодородная вода, большая часть обменных реакций водорода изучалась в систе> мах, одним из компонентов которых была 0,0. Общие за кономерности обмена в таких системах были сформулированы А. И. Бродским. Согласно теории А. И. Бродского, обмен водородом между водой и различными водородсодержащими соединениями происходит достаточно легко лишь в тех связях Э—Н, где атом элемента Э содержит свободную электронную пару. Схема обмена при этом выглядит следующим образом дейтерон 0" , точнее ОаО" (всегда имеющийся в воде вследствие процесса автоионизацни), присоединяется к молекуле, содержащей связь Э—Н, по схеме 0+ + Э—Н [О Э—Н1+ ОЭ + Н+. Как следует из схемы, присоединение сопровождается одновременным уходом Н" . Обратимость приведенного процесса и является причиной обмена. [c.135]

Однодоменные частицы состоят из атомов, связанных между собой обменным взаимодействием, достаточным для создания порядка в пределах частицы. Между однодоменными частицами существует магнитное диполь-дипольное взаимодействие, величина которого зависит от расстояния между частицами и от момента самих частиц (т. е. от ИХ размера). Диполь-дипольное взаимодействие имеется и между отдельными атомами ферромагнетика и между атомами и однодоменными частицами. В пределах частиц, не удовлетворяющих критерию однодоменности, обменное взаимодействие между атомами подавлено тепловыми флуктуациями при любой температуре [31—35, 49]. Однако следует подчеркнуть, что роль обмена в таких частицах тем больше, чем ближе их размер к критическому. Помимо рассмотренных взаимодействий КФД присуще специфическое взаимодействие, обусловленное адсорбционной природой системы. Дело заключается в том, что адсорбированный атом может взаимодействовать с носителем специфическим образом орбита неспаренного электрона этого атома увеличивается благодаря взаимодействию с носителем в десятки раз. На возможность этого эффекта указал Волькенштейн [9], а затем идея эта развилась в работах Коутецкого 10] и Нагаева 11]. Таким образом, в КФД носитель (слабомагнитная среда) может играть не только роль пассивного разделителя ферромагнитных атомов, но и активно участвовать в создании специфического взаимодействия [12]. Благодаря увеличению орбиты неспа-ренных элект1ронов, адсорбированные атомы получают возможность участвовать в обменном взаимодействии на расстояниях порядка Зй ( — постоянная решетки носителя). Это означает, что большая часть ферромагнитных и парамагнитных частиц, а также атомизированной фазы ферромагнетика может принимать участие в таком специфическом обменном взаимодействии при активной роли носителя. Для эффективности этого обмена необходимо достаточное значение интеграла / (и, разумеется, />0) на таких расстояниях. По этой же причине он относительно слабо зависит от концентрации наносимого ферромагнетика. Абсолютная величина этого обменного взаимодействия недостаточна для установления магнитного порядка в КФД, однако при стимулирующих этот порядок внешних условиях (при исключении внешнего [c.245]

Распространяя проведенные рассуждения на другие системы, можно сказать, что химическая связь образуется в тех случаях, когда встречаются два атома, имеющие неспаренные электроны. Тогда становится возможным перекрывание электронных облакоа ([точнее волновых функций) неспаренных электронов, в результата которого между атомами создается зона повышенной электронной плотности, обусловливающая химическую связь. Очевидно, если а атоме имеется п неспаренных электронов, то этот атом может образовать химические связи с п другими атомами, имеющими по -одному неспаренному электрону. Поэтому, согласно представлени-. ям Гейтлера и Лондона, валентность элемента равна числу неспа ренных электронов, которые имеются в его атоме. Таким образом квантовомеханические расчеть Гейтлера и Лондона дали теоретическое обоснование предположению о том, что химическая связь обусловлена парой электронов. [c.81]

При рентгеноструктурном исследовании этого комплекса расположение атомов водорода определено не было, но их вероятные положения удалось рассчитать с помощью минимизации вандер-ваальсовых взаимодействий. Близость расстояний Ке—Р (2,36 2,36 2,37 и 2,39 А) не позволяет использовать различие длин связей в транс- и г ис-положении к гидрид-иону для определения его возможных положений. Однако значения валентных углов Р—Ке— —Р свидетельствуют об искажении структуры из-за присутствия атомов водорода в структуре обнаружено шесть независимых углов Р—Ке—Р 102,2 159,1, 99,2 93,7 126,9 и 81,4° (стандартное отклонение 0,2°). Структуру этого семикоординационного комплекса трудно мысленно представить себе без трехмерной модели. Тем не менее можно указать, что атом рения находится посредине между треугольником Н—И—Р и четырехугольником И—Р—Р—Р. [c.64]

Природа связей между атомами металла в общем не является необычной, хотя первоначально считалось, что эти связи встречаются очень редко и довольно специфичны. Так же как и у элементов-неметаллов в образовании таких связей могут участвовать одна, две или три связывающие электронные пары. Особенностью связи металл—металл является лишь то, что она может, очевидно, осуществляться даже 4 связывающими электронными парами. Так, в ионе КегСи" (рис. 8.38) имеется, по-видимому, четверная связь. Нейтральный атом рения имеет 7 электронов, и можно считать, что при образовании аниона он приобретает один дополнительный электрон. На связи с атомами хлора используются 4 из этих 8 электронов, и у каждого атома рения остается еще по 4 электрона. Поскольку соединение диамагнитное и длина связи рений—рений очень мала (2,24 А), Коттон предположил, что между двумя атомами металла образуется четверная связь. В таком случае она должна осуществляться четырьмя парами электронов, расположенных в углах квадрата в плоскости, перпендику- [c.245]

В диметил-я-циклопентадиенил-метилциклопентадиен-ре-нии [109] уже две метильные группы связаны с атомом металла. Циклонентадиенильная группа плоская и связана с атомом рения я-связями сэндвичевого типа, метилциклопентадиено-вая группа имеет конфигурацию конверта (см. рис. 33), причем атом цикла, связанный с метильной группой, выходит из плоскости четырех атомов, связанных с атомом рения. Угол между плоскостями С (1) С (2) С (6) и С (2) С (3) С (4) С (5) 38°, при этом связь С(3)—С(4) имеет длину 1,31 А, а связи С (2) — С(3) и С (4) — С (5) 1,45 А. В связи с этим предполагается, что метилциклопентадиеновое кольцо имеет а-связи с [c.148]

Псевдоцепочечная молекулярная структура. Ее основу составляют несимметричные двуядерные молекулы. Атомы рения, образующие между собой прочную связь Re—Re длиной 2,293 А, при одинаковых полиэдрах имеют разное координационное окружение атом Re( ) связан с двумя дитиогексанными лигандами и атомом С1(4) в гране-положении к связям Re(f,,— Re(a) атом Re(a> связан с четырьмя атомами С1 до октаэдра его координация дополняется атомом С1(4) соседней молекулы. При этом один октаэдр свернут относительно другого вдоль оси, проходящей через атомы R (a)—Re )—С 1(4), примерно на 45°, что ведет к образованию скрещенной конформации. Это означает, что между атомами Re не образуется б-связи и связь Re—Re является тройной, а не четверной, как в комплексах [Re2 l8P и им аналогичных (см. реф. 72, 73). Один из атомов Re имеет формальную валентность 2, другой 3. [c.129]

Примером соединений, содержащих четырехкратные связи, являются соединения с октахлородиренатными (III) анионами (рис. 17). Каждый атом рения образует по донорно-акцепторному механизму 4о связи с четырьмя атомами хлора с использованием своих вакантных s-, d- и р-АО. Между атомами Re iT-связь образуется перекрыванием dz -hO, а две Я-связи появляются после перекрывания двух dxz- и двух dyz-AO. Одна (5-связь образуется при перекрывании двух dxy-AO. [c.71]

Ряд методов подтверждает существование в растворах металлов с пептидами пятичленных хелатных колец, в которых донорами являются атомы азота аминогрупп и пептидные атомы кислорода. Например, в ПМР-спектре глицилглицина в ОгО имеются два сигнала протонов, обусловленных двумя неэквивалентными группами —СНу—. При добавлении ионов Сс1 + к раствору один сигнал сдвигается сильнее, чем другой. Более чувствительный сигнал должен принадлежать СНг-группам, которые расположены ближе к донорным атомам, т. е. СНа-группам, находящимся между НН2- и пептидной группами. Оказалось также, что при добавлении к раствору малых концентраций ионов Си + этот сигнал исчезает первым (вследствие селективного парамагнитного уши-рения линии). Это доказывает, что первоначальные места хелатообразования для С(12+ и Си + одни и те же. До сих пор эксперимент лишь идентифицировал протоны, которым соответствуют определенные частоты в спектрах ЯМР, при этом предполагалось, что донорные группы известны. Распространяя эти подходы на комплексы Сс1(11) с аминокислотами и пептидами с боковыми цепями, можно дать расшифровку, которая не зависит от этого лредположения. Таким способом были подтверждены места координации в глицилглицине [56]. В спектрах три- и тетрапептидов при низких значениях рО сигналы, которые исчезают в присутствии ионов Си +, всегда принадлежат метиленовым протонам остатка аминокислоты с концевой ННг-группой это вновь приводит к заключению, что хелатообразование осуществляется по атому азота аминогруппы и первому пептидному кислородному атому [57]. [c.165]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Исследования относятся в основном к физ. химии. Совм. с П. Г. Меликишвили нашел (1889), что пероксидные неорг. соед. и надкисло-ты содержат группировку атомов кислорода, характерную для пероксида водорода, установил (1897) строение пероксидов металлов и показал (1902) зависимость устойчивости надкислот и их солей в пределах одной группы периодической системы от ат. м. образующих элем. Изучал (1903—1914) влияние р-рителя на константы равновесия и свободные энергии ионных р-ций. Установил (1905) правило постоянства предела произведения молярной электропроводности на вязкость, обнаружил (1912) зависимость термодинамики р-ций в р-рах от способности реагирующих в-в к образованию сольватов. Создал основы электронной теории окисл.-восстановит. р-ций. Предложил (1916) теорию гальванического элем., учитывающую термодинамическое равновесие между ионами и электронами в металле и между ионами в металле и их сольватами в р-ре и объяснившую происхождение электродных потенциалов и природу электролитической упругости р-рения металлов. Создал электронную теорию катализа. Ввел представление о роли электронов проводимости при взаимодействии кристалла тв. катализатора как единого целого с молекулой реагента. Изучил влияние различных факторов на каталитическую активность металлов. В учебнике Введение в химию (1926) впервые изложил весь материал химии с позиции электронной теории строения атомов и молекул. [c.348]

Как и циклопентан, металлациклопентаны непланарны, хотя энергетическая разница между различными наблюдаемыми конформациями, по-видимому, невелика. Соединение 24 [реакция (9.62)] имеет конформацию открытого конверта , в которой один -атом углерода выведен из плоскости, образованной атомом рения и тремя другими атомами углерода [81]. Установлено, что два танталациклопентана имеют аналогичные структуры, но атом тантала в них выведен из плоскости, образованной четырьмя атомами углерода [89]. [c.478]

Хранить метан можно, растворив его в холодном цропане и использовав перепады давления между магистральными газопроводами и городскими сетями. Метод основан на наличии зависимости между растворимостью метана и давлением. Метан растворяется в пропане при давлении в магистральном газопроводе (20— 35 ата). Выделяющееся при раство рении тепло сорбции повышает теплосодержание раствора. Десорбция проводится при низком давлении, соответствующем давлению в городских сетях (2—4 ата). Поглощающееся при десорбции тепло охлаждает раствор. Неизбежные в таком процессе потери холода компенсируются разностью дроссель-эффекта или могут покрываться действием холодильной установки. Нами были проведены опыты по сорбции метана охлажденным пропаном, подтвердившие указанные выше возможности хранения метана в охлажденном пропане. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология