Колебательная релаксация, зависимость Ландау Теллера

Скорость тепловой релаксации газов является функцией температуры. Время колебательной, а также вращательной релаксации представляется графически в виде функции от Г- в соответствии с теоретической зависимостью Ландау и Теллера [1131] Время релаксации х,, связано с вероятностью возбуждения одного колебательного кванта при одном столкновении / 1,0 (или с числом столкновений приводящих к возбуждению колебаний, равному 1/Р), о) соотношением [c.189]

В 1925 г. Пирс [1] обнаружил, что скорость звука в СО2 зависит от частоты звуковых волн. Вскоре после этого было установлено, что такая зависимость объясняется метастабильностью колебательной энергии в отношении перехода в поступательную энергию. Скорость звука связана с теплоемкостью. среды, и при высоких частотах внутренняя энергия молекул может не успевать изменяться одновременно с колебаниями температуры и по этой причине не будет влиять на теплоемкость. Примерно в 1930 г. было найдено, что переход поступательной энергии в колебательную происходит довольно медленно, особенно если частота колебаний велика и для дезактивации требуется очень большое число газокинетических соударений [2]. Например, для релаксации молекул окиси углерода, имеющих один колебательный квант, необходимо в среднем около столкновений с невозбужденными молекулами окиси углерода при комнатной температуре. Классическая теория Ландау—Теллера [3] правильно описывает зависимость времени релаксации от приведенной массы сталкивающихся партнеров, частоты колебаний и температуры. В 1931 г. Зинер [4] опубликовал квантовомеханическое решение задачи о переходах колебательной энергии в газах. Работа Зинера — основополагающая для современной теории. Однако только в 1950 г. теория Зинера была приведена [c.214]

Мы показали, что если сечение реакции увеличивается при колебательном возбуждении, то это приводит к отклонению от закона Аррениуса (см., например, рис. 3.7). Рассмотрим теперь неравновесную ситуацию снова на примере реакции ОН + Нг V =0, 1)- Н20 + Н, протекающей в условиях сильного разбавления инертным газом. На рис. 3.9 представлена температурная зависимость kv= и к-м для колебательной релаксации на аргоне использована зависимость Ландау —Теллера вида 1дрт = = 45,09Г- / — 8,956 [48, 14] (рт, атм-с), на основе которой для константы скорости релаксации имеем == 10,90 + Г — [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология