Теория Ландау — Теллера

I), температурная зависимость не следует теории Ландау — Теллера с изменением температуры туг проходит максимум в районе [c.105]

На рнс. 42, а приведена такого рода зависимость для ряда двухатомных молекул, заимствованная из работы Милликена и Уайта [1258], в которой указаны также первоисточники. См. так ке [1256]. Из этого рисунка следует вытекающая из теории Ландау — Теллера линейная зависимость Ig / т — для большого числа молекул. [c.189]

Путем титрования N2 (г > 4) были определены и скорости дезактивации возбужденных молекул N2 столкновениями с N3 (к = 3,5-10 см -молекул сек -) и N3 (к = 1,3-10 см -мо-лекул -сек ). Интересно сопоставить измеренную химически эффективность молекул азота для дезактивации столкновениями N2 с уровней ниже г = 4 с эффективностью перехода колебательной энергии в поступательную, полученной при калориметрических измерениях. Эффективность последнего процесса оказывается примерно в 50 раз меньше первого. Это согласуется с теоретическими выводами о том, что из-за близости энергетических уровней можно ожидать высокую эффективность резонансной передачи теория Ландау — Теллера также предсказывает, что превращение колебательной энергии в поступательную не является эффективным процессом [89]. [c.85]

В 1925 г. Пирс [1] обнаружил, что скорость звука в СО2 зависит от частоты звуковых волн. Вскоре после этого было установлено, что такая зависимость объясняется метастабильностью колебательной энергии в отношении перехода в поступательную энергию. Скорость звука связана с теплоемкостью. среды, и при высоких частотах внутренняя энергия молекул может не успевать изменяться одновременно с колебаниями температуры и по этой причине не будет влиять на теплоемкость. Примерно в 1930 г. было найдено, что переход поступательной энергии в колебательную происходит довольно медленно, особенно если частота колебаний велика и для дезактивации требуется очень большое число газокинетических соударений [2]. Например, для релаксации молекул окиси углерода, имеющих один колебательный квант, необходимо в среднем около столкновений с невозбужденными молекулами окиси углерода при комнатной температуре. Классическая теория Ландау—Теллера [3] правильно описывает зависимость времени релаксации от приведенной массы сталкивающихся партнеров, частоты колебаний и температуры. В 1931 г. Зинер [4] опубликовал квантовомеханическое решение задачи о переходах колебательной энергии в газах. Работа Зинера — основополагающая для современной теории. Однако только в 1950 г. теория Зинера была приведена [c.214]

Теория Ландау—Теллера [c.225]

Оказалось, что при j 20 во всем рассмотренном диапазоне температур (3000 Г 20 000° К) p.j практически ие зависит от температуры и уменьшается с уменьшением номера уровня в этой области велика вероятность многоквантовых переходов. Эти результаты значительно, отличаются от известных результатов теории Ландау—Теллера. [c.361]

Одной из моделей, используемых для расчета многоквантовых переходов между колебательно-возбужденными состояниями, является модель гармонического осциллятора. По сравнению с ранее рассмотренной моделью Ландау — Теллера в эту модель внесен ряд поправок. В частности, Мей-хан [1187] предложил приближенную теорию, в рамках которой энергия переданная осциллятору ВС при линейном столкновении с атомом А, выражается следующей формулой [c.170]

Общий вид температурной зависимости константы скорости колебательного энергообмена по вращательному механизму при средних температурах (500 Т 3000 К) дает теория Мура [3,4]. Эта зависимость носит ландау-теллеровский характер, но с характеристической температурой Мура 0 намного меньшей, чем характеристическая температура Ландау-Теллера 0 , указанная в описании моделей У.1, У.2. [c.105]

Таким образом, для большинства молекул теория ЗЗН, являющаяся обобщением модели Ландау и Теллера [323], удовлетворительно описывает зависимость вероятности одноквантовой дезактивации и возбуждения от [c.86]

Эдвард Теллер (род. 1908 г.) — немецкий физик, после прихода к власти нацистов эмигрировал в США, где его называют отцом водородной бомбы . Автор ряда фундаментальных исследований в области квантовой механики, квантовой химии, > в частности в области теории химических и особенно термоядерных реакций. Идея теоремы Яна— Теллера, по словам самого автора, принадлежит Л. Д. Ландау, высказавшему ее еще в 1934 г. [c.179]

В качестве в работе [28] были взяты экстраполированные значения, измеренные Камаком [34] при температурах 7500°К. По-видимому, это не должно приводить к большой погрешностн, поскольку зависимость т . от в широком интервале T хорошо согласуется с теорией Ландау — Теллера. Из наших расчетов следует, что отклонение от этой теории становится заметным только при Г 20 000°К. [c.228]

Шулер и Цванциг [72] в опубликованной недавно работе использовали для расчета модель, состоящую из гармонического осциллятора, сталкивающегося с жестким шариком и имеющего большую кинетическую энергию, чем значение колебательного кванта. Расчеты этих авторов привели к результатам, немного отличным от предыдущих. Это и понятно, ведь в данном случае происходит импульсивное столкновение, и поэтому из-за чрезвычайно сильного взаимодействия процесс столкновения становится неадиабатическим. Из числового решения уравнения Шрёдин-гера для данной проблемы выяснилось, что в отличие от теории Ландау — Теллера, основывающейся на возмущении первого порядка, наряду с переходами [c.56]

Явные выражения для С ж могут быть найдены при определенных модельных представлениях относительно потенциалов V и V. По аналогии с одномерной трактовкой задачи о колебательном возбуждении в теории Ландау и Теллера [1131], в теории Шварца, Славского и Херц-фельда теория 88Н) [667, 949] считается, что налетающий атом взаимодействует только с ближайшим к нему атомом молекулы по экспоненциальному закону, качественно передающему характер обменного взаимодействия. В этом случае нри конфигурации системы А—ВС, близкой к линейной, [c.168]

Теории обмена энергией Ландау—Теллера и Шварца, Слав-ского и Герцфельда [89], обычно применяемые к столкновениям двухатомных и небольших молекул с малыми энергиями, предсказывают значительно меньшие вероятности передачи таких больших порций энергии, положительный температурный коэффициент и уменьшение эфффективности с увеличением массы.Эти положения противоречат тому, что было найдено при изучении систем с етор-бутильным [97] и этильным [20] радикалами. Эти теории не могут быть использованы для предсказания степени обмена энергие между многоатомнымп молекулами при высоких энергиях. [c.90]

Вероятность перехода колебательной энергии при молекулярном соударении можно вычислить квантовомеханически простым и изящным способом, если использовать приближение невозмущенного гармонического осциллятора. Теоретически вычисленные скорости в общем находятся в хорошем согласии с экспериментальными теория выявляет наиболее важные молекулярные параметры, определяющие скорость передачи энергии. Однако, прежде чем изложить квантовомеханическое решение, полезно кратко рассмотреть классическую теорию Ландау и Теллера [3], основанную на правильных физических принципах. [c.225]

Некоторые вопросы теории обмена электронной энергией между атомами в условиях, близких к резонансу, рассмотрены в работах [137, 138]. Для оптически разрешенных переходов с малым изменением внутренней энергии резонансное взаимодействие при больших межатомных расстояниях приводит к большим поперечным сечениям обмена вплоть до 5- 10 см . Теория предсказывает резкое уменьшение поперечного сечения при увеличении разницы энергий. Если переходы в атомах обусловлены квадруполь-квадрунольным взаимодействием, то поперечное сечение при Л = 0 уменьшается до 10 см и становится примерно равным газокинетическому. Поперечное сечение обмена электронной энергией становится меньше газокинетического при условии (/1 А I//ги) > 1, где V — относительная скорость, /—характеристическая длина потенциала взаимодействия, АЕ — изменение внутренней энергии. Левая часть неравенства представляет собой отношение продолжительности столкновения (//и) к характеристическому времени движения электронов Н1 АЕ ) и является обобщенным вариантом условия Ландау— Теллера. При умеренно высоких температурах средняя тепловая скорость составляет приблизительно 5- 10 см/с и для /=10 см отношение становится равным единице при Д =133 см . Поэтому, если Д > 200 см , вероятность обмена электронной энергией в расчете на одно столкновение намного меньше единицы. Такой же качественный вывод вытекает из уравнения (4.14). Количественные измерения поперечных сечений обмена в условиях, близких к резонансу, в ряде случаев удовлетворительно согласуются с теорией, и, кроме того, как видно из рис. 4.26, в предельном случае Д = 0 сечение действительно близко к 5 10 см2. [c.297]

В теории Ландау и Теллера [151] принято, что потенциал взаимодействия имеет вид А ехр (—г/х), где г — межмолекулярное расстояние, — эффективный радиус действия межмолекулярных сил. Воспользовавшись при1щипом Эренфеста, авторы [151] пришли к выводу, что необходимо исследовать лишь близкодействующие силы отталкивания. Они нашли, что характер зависимости т (или Рх о) от температуры имеет вид [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология