Время реакции характеристическое колебательной

Первые измерения колебательных спектров адсорбированных веществ методом СХПЭЭ были проведены в 1967 г. Пропетом и Пайпером они исследовали Hj, Nj, СО и HjO, адсорбированные на грани (100) вольфрама. В настоящее время методика и аппаратура значительно улучшились, что позволяет получать информацию и о Промежуточных продуктах поверхностных реакций. Например, Ибах исследовал процесс адсорбции водорода и свойства водорода, адсорбированного на плоскости (100) вольфрама. На рис. 3.24 приведены спектры характеристических потерь энергии при различных степенях заполнения поверхности (6). При малых O на характеристической кривой потери энергии наблюдается один пик (соответстщ ет 155 мэВ), при больших o этот пик постепенно исчезает, но появляется дополнительный пик с максимумом при 130 мэВ (93 мэВ, если адсорбируется дейтерий). Изменение [c.63]

Перейдем теперь к реакции (7). Для реакций горячих молекул время релаксации Трел должно быть отождествлено с характеристическим временем перераспределения полной энергии Е по колебательным степеням свободы. Условие Тр Трел означает, что время флуктуационной концентрации энергии на координате реакции намного превышает время внутримолекулярной релаксации. Предположение о выполнении этого условия полон ено в основу статистической теории реакций — теории Хиншельвуда — Касселя — Рамснергера — Райса — Маркуса, называемой также квазиравновесной теорией [4]. Здесь равновесность понимается только в смысле равновероятного заселения всех уровней при заданной полной энергии молекулы, однако распределение по полным энергиям может быть любым. В частности, в условиях химической активации начальная функция распределения но энергиям отвечает достаточно узкой колоколообразной функции. [c.57]

Интенсивность спектра зависит от концентрации вещества, что дает основу для проведения количественного анализа по ИК и КР спектрам. Качественные и количественные определения этими методами возможны как в статике, так и в динамике. Поэтому методы колебательной спектроскопии широко используют в исследованиях различного рода равновесий, в том числе очень быстрых, и кинетики реакций. Диапазон частот или характеристическое время методов колебательной спектроскопии таковы, что они позволяют фиксировать и изучать находящиеся в равновесии молекулярные состояния, время жизни которых составляет >10 с. Это относится к быстрым обменным процессам, конформациоииым равновесиям и т. п. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология