Без давления (X. Грундман)

Грундману удалось создать квазигомогенные условия реакции, не требующие повышенного давления [102]. Он установил, что уже при 160—180 °С происходит очень быстрое нитрование парафинов в жидкой фазе перегретыми парами азотной кислоты или двуокисью азота. При этом необходимо, чтобы применяемые для нитрования углеводороды обладали начальной температурой кипения выше 180 °С. Азотную кислоту в этом процессе применяют от 65—70% конценграции и ниже. В последнем случае необходим внешний подогрев [102]. [c.384]

Нитрование высокомолекулярных парафинов проводят в настоящее время двумя способами. Способ, разработанный Грундманом [27], состоит в том, что нагретый до 170—180° парафиновый углеводород взаимодействует с перегретыми нарамп азотной кислоты. В этих условиях нитрование идет исключительно быстро. Метод применим при условии, чтобы температура начала кипения углеводородной смеси составляла 160—170°. Для углеводородов с 7—12 атомами С газофазное нитрование Хасса не может быть применено из-за возможности пиролиза, способ Грундмана не пригоден вследствие низкой температуры кипения этих углеводородов. Для таких углеводородов Гейзелер разработал изящный способ нитрования в присутствии четырехокиси азота под давлением при 160—170° [28]. [c.126]

При нитровании по Грундману, которое протекает без примеиепия повышенного давления, наивыгоднейшая температура реакции 160—180°. Необходимые для реакции пары азотной кислоты получают пропусканием [c.127]

Недавно X. Грундманн и Г. Халденвангер также описали способ нитрования циклогексана с N2O4 под давлением и метод нитрования 35%-ной азотной кислотой (d=l,215) при температуре 120—125° под давлением 4—5 ат [8]. [c.266]

Приводим описание метода нитрования двуокисью азота без применения давления, сделанного Грундманом в качестве примера 300 г додекана нагревают до 180° и обрабатывают 120 г двуокиси азота (соотношение углеводород N02 = 2 3), которая находится в круглодонной колбе, снабженной испарительной спиралью (змеевиком), и испаряется при помощи горячей воды. Длительность реакции около 2 час. при температуре 175—180°. Отходящие газы вследствие очень малого содержания водяных паров уносят с собой совершенно незначительное количество углеводородов, так что отпадает надобность в извлечении и возвращении их в реакцию. Отходящие газы бесцветны и состоят главным образом из окислов азота наряду с небольшими количествами углекислоты, закиси азота и азота. [c.308]

Непрерывный процесс нитрования циклогексана по Грундману и Халь-денвангеру осуществляется 35%-ной HNOз при температуре 120—125°, давлении, необходимом для удержания реакционной массы в жидкой фазе (4—5 ат), и молярном отношении кислоты к циклогексапу не выше 1,33. В этих условиях конверсия циклогексана составляет почти 100%, нитро-циклогексап образуется с выходом около 60% и побочным продуктом, образующимся вследствие процессов окисления, является адипиновая кислота (выход 25%). [c.693]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология