Грундман

Для лабораторного проведения этого процесса, как показали наши опыты, наиболее пригодна впервые примененная Грундманом аппаратура, представленная на рис. 62. [c.305]

Так, например, Грундман [76] указывал, что при обработке высших парафиновых углеводородов перегретыми до 170—180° парами азотной кислоты он получил в согласии с результатами Коновалова большей частью 2-нитрозопроизводные. Следовательно, в случае высших нормальных парафинов нитрогруппа вступает предпочтительно в метиленовые группы и частично в метильные. [c.562]

Грундман тоже впал в ошибку, поскольку в то время, когда он ставил свои опыты, приводимые ниже обстоятельства еще не были известны. [c.563]

Следовательно, нитрование высших парафиновых углеводородов протекает по тем же правилам, что и хлорирование. К этому выводу пришел также и Грундман на основе собственных опытов [81]. [c.565]

О применении медно-хромовых катализаторов см. Грундман, Новые методы пре- [c.530]

Судя по литературным данным, имеется лишь ограниченное число работ, касающихся анализа сплавов Th — Al. Грундман [920] определяет торий и алюминий трудоемким и длительным методом, включающим использование едкого натра для растворения сплава и отделения алюминия, выделение тория в виде фениларсоната с последующим прокаливанием осадка до ТЬОг- [c.206]

Нитрование высокомолекулярных парафинов проводят в настоящее время двумя способами. Способ, разработанный Грундманом [27], состоит в том, что нагретый до 170—180° парафиновый углеводород взаимодействует с перегретыми нарамп азотной кислоты. В этих условиях нитрование идет исключительно быстро. Метод применим при условии, чтобы температура начала кипения углеводородной смеси составляла 160—170°. Для углеводородов с 7—12 атомами С газофазное нитрование Хасса не может быть применено из-за возможности пиролиза, способ Грундмана не пригоден вследствие низкой температуры кипения этих углеводородов. Для таких углеводородов Гейзелер разработал изящный способ нитрования в присутствии четырехокиси азота под давлением при 160—170° [28]. [c.126]

При нитровании по Грундману, которое протекает без примеиепия повышенного давления, наивыгоднейшая температура реакции 160—180°. Необходимые для реакции пары азотной кислоты получают пропусканием [c.127]

Недавно X. Грундманн и Г. Халденвангер также описали способ нитрования циклогексана с N2O4 под давлением и метод нитрования 35%-ной азотной кислотой (d=l,215) при температуре 120—125° под давлением 4—5 ат [8]. [c.266]

Упоминавшиеся выше трудности, обусловливаемые наличием двухфазной системы, могут быть легко преодолены также и при нитровании азотной кислотой. Для этого X. Грундман [132] предложил пропускать перегретые пары азотной кислоты в предварительно нагретый до температуры реакции жидкий углеводород, применяя пористые пластины для тонкого распределения паров в жидкости. Наиболее подходящей темпе- ратурой реакции оказалась область между 160 и 180°. Этот интервал температур, при котором нитрование высокомолекулярных углеводоро- [c.304]

Рис. 62. Аппаратура для нитрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов (по Грундманну).

Приводим описание метода нитрования двуокисью азота без применения давления, сделанного Грундманом в качестве примера 300 г додекана нагревают до 180° и обрабатывают 120 г двуокиси азота (соотношение углеводород N02 = 2 3), которая находится в круглодонной колбе, снабженной испарительной спиралью (змеевиком), и испаряется при помощи горячей воды. Длительность реакции около 2 час. при температуре 175—180°. Отходящие газы вследствие очень малого содержания водяных паров уносят с собой совершенно незначительное количество углеводородов, так что отпадает надобность в извлечении и возвращении их в реакцию. Отходящие газы бесцветны и состоят главным образом из окислов азота наряду с небольшими количествами углекислоты, закиси азота и азота. [c.308]

Окислив продукты нитрования н-додекана перекисью водорода в щелочной среде, Грундман смог получить кетон, который состоял в основном из метилдецилкетона (см. также главу IV, стр. 274) [c.562]

При исследовании состава продуктов нитрования высших парафинов вполне точно установлено, что соотношение изомеров в них такое же, как и при галоидировании. Так, например, нитрование н-додекана дает все теоретически возможные вторичные мононитропроизводные в эквимолярных количествах, в то время как первичного нитрододекана образуется лишь немного. Преимущественного или почти исключительного замещения в положение 2, как считали Коновалов и Грундман, не происходит. В своих работах по определению строения продуктов нитрования гексана Коновалов принял в соответствии с тогдашним уровнем знаний гексиламин, по которому он идентифицировал продукты восстановления нитропроизводных за 2-аминогексан, на самом же деле гексиламин оказался эквимолярной смесью 2- и 3-аминогексана. После [c.562]

Как уже указывалось, Грундман доказывал строение мононитропроизводных додекана тем, что он окислял их перекисью водорода в додеканон, идентифицированный в виде семикарбазона или 2,4-дини-трофенилгидразона. Семикарбазон плавился при 123—124° и по анализу, кристаллической форме и смешанной пробе оказался идентичным семи-карбазону метилдецилкетона. [c.563]

Поскольку в своих работах Грундман всегда обрабатывал семикарбазидом первые фракции кетонов, получающиеся при ступенчатом окислении нитрододекана, он находил в них более высокое содержание додеканона-2, чем это было бы найдено, если бы он осуществлял количественное окисление. [c.563]

Результаты исследований советских ученых, отличающиеся от опу-бликоБанных Грундманом, по-видимому, являются следствием совершенно различных условий нитрования по Грундману и Коновалову, Однако, одно это не может объяснить тот факт, что у дексатриаконтана Бсе остальные 32 метиленовые группы, кроме двух соседних с метиль-ными, совершенно не участвуют в реакции и полностью блокированы. [c.566]

Жидкофазное нитрование высших парафиновых углеводородов было исследовано Грундманом [9], который пропускал пары 95—100%-ной азотной кислоты в жидкий углеводород при температурах до 190°. Работая с 50%-ной степенью превращения углеводорода, этот автор получил хорошие выходы MOHO- и полинитропарафинов. Одновременно в результате окисления образовывалось некоторое количество жирных кислот. При увеличении молярного отношения азотной кислоты к углеводороду продукты окисления получались в больших количествах, а отношение полинитро-к мононитросоединениям возрастало. Нитрованию подвергали углеводороды от н-октана до / -октадекана с успехом также нитровали фракции синтетического дизельного топлива (полученные в процессе каталитического гидрирования окиси углерода), кипящие до 340°. Как и в случае парофазного нитрования, вместо азотной кислоты можно применять двуокись азота. [c.94]

Нитрование циклогексана изучали Грундман и Хальденвангер [17], Полученный нитроциклогексан подвергали неполному восстановлению в циклогексилгидроксиламин, промежуточный продукт в производстве капролактама, но общий выход последнего был слишком низок, чтобы этот метод мог конкурировать с только что упомянутым способом получения капролактама через оксим циклогексанона. [c.239]

Весьма перспективным для организации промышленного производства является разработанный Грундманом и Хальденвангером [33] и проверенный в полузаводском масштабе метод нитрования циклогексана с последующим восстановлением нитроциклогексапа в оксим по схеме [c.693]

Непрерывный процесс нитрования циклогексана по Грундману и Халь-денвангеру осуществляется 35%-ной HNOз при температуре 120—125°, давлении, необходимом для удержания реакционной массы в жидкой фазе (4—5 ат), и молярном отношении кислоты к циклогексапу не выше 1,33. В этих условиях конверсия циклогексана составляет почти 100%, нитро-циклогексап образуется с выходом около 60% и побочным продуктом, образующимся вследствие процессов окисления, является адипиновая кислота (выход 25%). [c.693]

Азотная кислота уд. в. 1,42 реагирует с н. гексаном, н. гептаном и наиболее легко с н. октаном, прнчем, например, н и т ро о ктан и динитрооктан получаются с 60—70%-ным выходом . [Высшие парафины хорошо нитруются путем пропускания перегретых паров азотной кислоты через жидкий, предварительно нагретый углеводород На основании своих исследований Грундман ь з считает, что при нитровании высших алифатические углеводородов получаются главным образом 2 нитропроизводные. Доп. ред.] [c.228]

Индолилглиокси ювая кислота была уже упомянута при рассмотрении синтеза 3-индолальдегида [191 . Ее получение из индола является иллюстрацией интересного типа конденсации индола с этиловым эфиром щавелевой кислоты [191], протекающей лучше всего в присутствии пиридина как ката-.низатора и в отсутствие влаги, что было установлено Куном и Грундманом [233], а также Блоутом, Фридом и Эльдерфилдом [234, 235]. [c.36]

Наконец, Теллер и Грундман [194] выяснили характер реакции между арилсульфонилантраниловыми кислотами и двумя молями уксусной кислоты (в виде уксусного ангидрида)—реакции, впервые открытой Аншютцем и [c.44]

Реакция Бюхнера. Одним из П1)имеров расширения цикла по Бюхнеру IGI является реакция Д. э. с бензолом. При повторном исс 1елованин этоГ реакции получены следующие резу.чьтагы (Грундман п Оттмаи 141), [c.250]

Структура перицианиловой кислоты (100) была установлена лишь в 1975 г. Грундманном и сотрудниками [109]. Виланд с сотрудниками придавали соединению линейную формулу [260, с. 64] [c.153]

Это соединение синтезировано еще в 1903 г. Хиллом и Холлом, но было принято ими за цианнитроацетальдоксим [395]. Правильное строение установили Грундманн, Банзаль и Османский лишь в 1973 г. [332]. Они же исправили ошибочное представление прежних авторов о структуре продукта (11) щелочной изомеризации 3-фуроксанальдоксима. [c.129]

Такова схема Грундманна, описывающая постадийиое образование Трех известных конечных продуктов олигомеризации гремучей кислоты. [c.161]

Однако Грундманн и Кайт высказывают сомнение в том, протекают ли эти реакции через промежуточное образование самих нитрилоксидов (см. (393, с. 84]). [c.210]

Грундманн и Кайт [637] проверили целый ряд старых методик с разными окислителями и пришли к выводу, что наиболее удобным реагентом является N2O4 (в эфире нлн хлористом метилене), так как продукт выделяется просто и в чистом виде. Выходы не оптимизировались видимо, их можно улучшить. [c.242]

В целом. Оценивая состояние вопроса о структуре дегидродимера арнл-альдоксима, Грундманн и Кант [637] считают, что полной определенности еще нет, и воздерживаются от решения в пользу той нли другой формулы. Поэтому оии и предложили пока название дегидродимер , как ие обязывающее к признанию какой-либо конкретной структуры. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология