Определение кинетических параметров автоокисления

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ АВТООКИСЛЕНИЯ [c.60]

Константы скорости вырожденного разветвления были использованы для определения Wj, что позволило рассчитать остальные кинетические параметры автоокисления ЛГКК кз ,, ф, и ф2 (табл. 3.11) [88]. [c.100]

На основании полученных таким образом взаимно согласующихся даиных Циглер пришел к выводу, что измерение скорости ингибируемого автоокисления и скорости присоединения окиси азота является наиболее точным методом определения скорости диссоциации. Скорость, определяемая с помощью иода, является довольно невысокой, вероятно, ввиду какой-нибудь пеустраненной побочной реакции. Для скорости диссоциации гексафенилэтана в толуоле при О °С Циглер и его коллеги установили, что = 0,00 5 с . Из температурного коэффициента скорости они получили значение фактора частоты Аррениуса, которое составляет 0,5с , т. е. обычную величину для мономолекулярных реакций. Аррениусовская энергия активации равна 19,0.+ 1,0 ккал/моль (79,55-10 4,187-10 Дл /моль). Авторы также исследовали влияние растворителей на кинетические параметры. Эти результаты будут приведены в разд. 1,г [14—16]. [c.1022]

При очень малой величине о кинетика автоокисления описывается более простой линейной зависимостью [37, 47] Л[С>21 = ЬЬ. Этот закон является следствием цепной реакции с квадратичным обрывом цепей при автоинициировании по реакции первого порядка. Параметр Ь характеризует темп автоускорения процесса автоокисления топлив, его величину определяют как тангенс угла наклона экспериментальной прямой в координатах Ь. Знание параметра Ь позволяет сравнить различные образцы топлив по склонности к автоокислению, вычислить к коон коон 4Ь /а ), рассчитать глубину окисления при заданном времени. При проведении опытов по определению величины Ь необходимо, чтобы окисление протекало в кинетическом режиме и в режиме цепной реакции (Л / 1), в условиях, когда распад гидропероксида происходит медленно в сравнении со скоростью его образования. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология