Энтропия и химическая интуиция

Очень часто успехи в технике достигаются эмпирическим путем. Это целиком относится, например, к двигателям внутреннего сгорания, в развитии и совершенствовании которых главную роль сыграла творческая интуиция и настойчивость инженеров. Что касается физико-химической сущности процессов горения, происходящих в двигателях, то в этой области достоверных сведений очень мало. Медленный процесс познавания этих явлений объясняется их чрезвычайной сложностью и тем, что методы химической кинетики, применяемые в таких исследованиях, являются в значительной мере косвенными. Мы имеем в настоящее время более или менее полную картину механизма горения только для одного простейшего топлива — водорода [1]. Однако можно надеяться, что будет выявлен механизм горения и для более сложных топлив. В предыдущей статье этот вопрос рассматривался с точки зрения кинетики горения- Следует, однако, иметь в виду, что, хотя термодинамика играла и будет играть значительную роль для изучения рассматриваемого предмета, тем не менее до последнего времени отсутствовали точные данные для таких термодинамических величин, как энтропия, теплоемкость, константы равновесия при высоких температурах. Эти данные были получены лишь недавно спектроскопическим путем и уже были использованы в исследованиях Уитроу, Расвейлера и их сотрудников в лабораториях фирмы Дженерал моторе . [c.152]

Этот вывод находится в согласии с тем, что подсказывает химическая интуиция, и, кроме того, с различными теоретическими приближениями для большого числа реакционных серий, в которых эффекты заместителей лучше коррелируют с наблюдаемыми свободными энергиями (т. е. с log К или log к), чем с энтальпиями реакций [68, 69]. Таким образом, определения энтальпии и особенно энтропии реакции весьма полезны для установления различий в сольватации реагирующих веществ, переходного состояния и продуктов реакции, однако они не обеспечивают удобного критерия для обнаружения различий во внутренней структуре и стабилизации или в потенциальной энергии этих частиц. [c.248]

Стремление видеть в сродстве остающуюся постоянной при химических превращениях функцию можно понять, если подумать о том, какое значение в физических процессах имеют неизменяющиеся функции в механике—масса, в учении об электричестве—построенное но типу понятия о массе понятие количества электричества, в термодинамике обратимых процессов — энтропия и, наконец, для всей природы — функция энергии, которую Роберт Майер вначале интуитивно признал постоянной, что в дальнейшем было доказано наблюдениями и расчетами. По аналогичной интуиции полагали, что в сродстве каждого атома также можно видеть постоянную функцию, однако эта интуиция Уже качественным сравнением разоблачается как обманчивая. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология