Установление структурных различий

Промежуточные цели характеризуют решения частных задач. Например, в освоении производства новой продукции такими целями являются утверждение технического задания, разработка рецептуры, материальная подготовка производства и т. д. Промежуточные цели взаимосвязаны по результатам и по временной последовательности их осуществления. Они различаются по уровню их соотношения с основной целью. Так, утверждение технического задания на новую продукцию относится к первому уровню, разработка рецептуры — ко второму, материальная подготовка — к третьему и т. д. Сложность установления уровня промежуточных целей возрастает по мере роста масштаба и сложности разработок. Поэтому процесс разработки исходного сетевого графика начинается со структурного анализа комплекса работ и выявления последовательности их выполнения и взаимосвязи. Составление такой структуры ( дерева системы ) осуществляется специалистами. По каждой группе работ назначаются ответственные за их выполнение. [c.102]

К олиго- и полисахаридам относятся соединения, молекулы которых построены из остатков моносахаридов, соединенных О-гликозидными связями. Разграничение олигосахаридов и полисахаридов не может быть сделано строго, поскольку природные углеводы представлены почти непрерывным рядом соединений от моносахаридов до высших полисахаридов. Однако с методической точки зрения целесообразно считать олигосахаридами соединения, содержащие до 8— 10 моносахаридных звеньев, а к полисахаридам относить более высокомолекулярные сахара. Внутри класса олигосахаридов различают в зависимости от числа моносахаридных звеньев дисахариды, трисахариды, тетрасахариды и т. д. Олигосахаридами в принятой выше несколько условной классификации можно считать соединения, при изучении которых могут быть применены обычные логические подходы и методические приемы органической химии. Так, олигосахариды, как правило, можно выделить в индивидуальном состоянии и для них возможно установление однозначной структурной формулы, в том смысле, как это принято в органической химии. Для полисахаридов, напротив, понятие индивидуального вещества заменяется понятием смеси полимергомологов с однотипной структурой макромолекул. Поэтому и структурные формулы полисахаридов носят несколько условный характер, отвечающий условности соответствующего понятия в химии высокомолекулярных соединений. Отсюда вытекает и ряд различий в методах исследования обоих классов углеводов для олигосахаридов характерны методы классической органической химии, для полисахаридов — методы химии высокомолекулярных соединений. [c.419]

При переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное модуль упругости вещества возрастает на три-четыре десятичных порядка. При этом наблюдаются перегибы на кривых температурной зависимости удельной теплоемкости, термического расширения, диэлектрической проницаемости и др. В настоящее время твердо установлен релаксационный характер происходящих при стекловании изменений механических [201, с. 563 208, с. 329, 210, с. 280], электрических [211, с. 608 212, с. 412], тепловых [213, с. 1114 214, с. 329], оптических [215, с. 1861 216, с. 489] и реологических свойств [611, с. 527—548]. Переход аморфных веществ в стеклообразное состояние обусловливается изменением межмолекулярного взаимодействия, связанным с образованием и разрывом межмолекулярных связей. Различают стеклование аморфных веществ в статических условиях, например при изменении температуры структурное стеклование), и стеклование в динамических условиях, т. е. при действии на образец периодических внешних полей, в частности электрических или механических [217, с. 805 219, с. 5]. [c.68]

Структурный анализ. В химии ЯМР-спектроскопию используют в основном для установления структуры чистых соединений. Во многих подобных случаях суть вопроса сводится к установлению структурных различий. Предыстория исследуемой пробы чаще всего сужает число возможных структур до небольшого количества определенных форм, различие которых часто можно установить без полного анализа спектра. [c.261]

Нарушение правил отбора. Колебания, неактивные в инфракрасном спектре, из-за правил отбора, применимых к молекуле с ее собственной точечной группой симметрии, часто становятся активными, когда молекула помещена в кристаллическое поле со средней силой поля и низкой симметрией. Эти два последних эффекта могут быть проиллюстрированы на примере спектра иона карбоната (собственная симметрия jDs/J, когда он находится в решетке кальцита (симметрия положения Z>g) или в решетке арагонита (симметрия положения [74, 149]. Возможность таких эффектов в твердом состоянии следует учитывать при попытке установления связи между различиями в спектрах и структурными различиями изомерных комплексов. [c.346]

Отыскание адэкватных форм аналитического выражения связей между структурой и диэлектрическими свойствами вещества наталкивается на трудности расчета локального поля ц индуцированной поляризации, учета ближних и дальних сил, флуктуаций в статистическом ансамбле зарядов. В частности, одним из сложных вопросов является вопрос о соотношении макроскопического (т) и микроскопического (т ) времен релаксации. Как известно, т определяется из условия (ОтТ=1, где (От — частота приложенного поля, при которой фактор диэлектрических потерь е" достигает максимума, а зависимость диэлектрической проницаемости е от частоты претерпевает перегиб. Законность отождествления т и т не очевидна, так как различия между напряженностью внешнего и локального, действующего на молекулу, полей может составлять несколько порядков. Теоретические расчеты показали, однако, что отношение х 1% не выходит за пределы 0,67—1,0 [1]. Обосновывая с достаточной надежностью связь между молекулярными и макроскопическими характеристиками, существующие теории дипольной поляризации обеспечивают базу для дальнейшего развития диэлектрического метода изучения структуры вещества — установления структурно-релаксационных связей в условиях различных фазового и агрегатного состояний, температуры и давления. Особое значение это имеет для полимеров, в которых сложное молекулярное строение обусловливает сложный спектр релаксационных и структурных переходов, а следовательно, и многообразие физических и физико-химических свойств. [c.156]

Успешное использование машинных средств при описании каталитических процессов связано с применением адекватного языка описания химической структуры. В настоящее время для описания химических структур все шире используют теоретико-графовые н топологические представления [54—56], например, при установлении изомеров в описании разветвленных молекул [57, 58] перечислении изомеров, соответствующих эмпирической формуле [59] определении структурного сходства и различия однотипных соединений [60] описании перегруппировок в полиэдрических координационных соединениях [61, 62] исследовании корреляций структура—свойство [63] и химическая структура—биологическая активность [64, 65] расчете квантовохимических параметров [63]. Перечисленные подходы, используя тот или иной способ кодирования структур, основываются на методах иденти-фикацпп, распознавания, логических выводов. [c.91]

Уменьшение гидроксильного и кислотного чисел олигомеров при переходе от низкомолекулярной фракции к более высокомолекулярным свидетельствует о снижении объемного содержания соответствующих полярных групп. Кроме того, изменение структуры олигомеров связано с увеличением доли слабополярных фрагментов присоединившихся молекул олеиновой кислоты. Все это приводит к уменьшению как е, так и максимального значения е" данных олигомеров. Их структурные различия для краткости в дальнейшем будем связывать с изменением молекулярной массы. Наличие широких максимумов на кривой зависимости е" = /(() свидетельствует о большом наборе кинетических единиц, участвующих в установлении дипольной поляризации. [c.21]

Особенное внимание должно быть уделено к установлению химической однородности взятого для фракционирования полимера. Неоднородность состава и строения, как, например, различие в соотношениях компонентов в сополимерах, различие в степени замещения в полимер-аналогах, одновременное наличие разветвленных и линейных структур, регулярность (или отсутствие регулярности) в чередовании структурных единиц в сополимере и другие возможные особенности строения могут сильно исказить истинную картину МВР, определяемую методами фракционирования. [c.27]

Из сравнения процессов кристаллизации серебра и иодистого калия на грани (001) слюды возникает вопрос о причине различий в направляющем действии элементов кристаллической решетки исходной поверхности. Можно усмотреть здесь две причины. Первая заключается в том, что яв-. ление ориентации находится в зависимости от соотношения размеров элементарных частиц кристаллической решетки подкладки и размеров осаждающихся на нее атомов или ионов. Размеры и тех и других известны из кристаллохимических данных. Легко проверить, что в рассмотренных нами случаях показанное на схеме рис. 2 расположение выделяющихся атомов или ионов оказывается единственно возможным, причем размеры соответствующих участков подкладки и осадка различаются в пределах +5%. Установленная закономерность расположения чужеродных частиц оказывается следствием действия подкладки, и хотя полученные данные являются в результате структурного анализа тонкой пленки кристаллического тела из нескольких атомно-ионных слоев, тем не менее из них мы получаем сведения и о строении первого адсорбционного слоя, структуре которого уподобляются и верхние слои, совокупность которых поддается электронографическому исследованию. [c.144]

Рассмотрим принципы свертки информации в масс-спектрах сложных смесей и получения из них групповых масс-спектров. Масс-спектры разных соединений, принадлежащих к одной и той же группе, обладают определенным сходством. Наличие в молекуле функциональной или структурной группы, определяющей принадлежность к соответствующей группе, влияет на основные направления распада молекулы при ионизации электронным ударом. Распад молекул с углеродным скелетом, как правило, происходит по С—С-связям (при этом могут иметь место скелетные перегруппировки и миграция атомов Н). Различия в структуре однотипных молекул, такие, как изменение числа, длины, строения и места присоединения заместителей, положения, размера, типа сочленения колец и т. п., не меняя основных направлений распада, могут приводить к изменению масс соответствующих ионов — к сдвигу на 14и, т. е. к числу, кратному массе СНа-группы, или на 14и + 1 — и перераспределению интенсивности их пиков. (Эти изменения масс-спектров соединений, принадлежащих к одной группе соединений, имеют место в среднем, в отдельных же случаях наблюдаются и другие изменения.) Чтобы выявить характерные распределения интенсивностей пиков, отражающие структуру фрагментов молекул, удобно расположить все ионы масс-спектра по их гомологическим рядам Каждая группа соединений характеризуется наличием в масс-спектре определенных групп ионов, расположенных в одном или нескольких гомологических рядах и соответствующих наиболее вероятным направлениям распада молекул. Даже при анализе индивидуальных соединений точное установление структуры ионов и путей распада является сложной задачей. В сложной же смеси их установить невозможно, так как невозможно разделить вклады в масс-спектр отдельных соединений. Однако можно установить условное формальное соответствие между определенными ионами или группами ионов и соответствующими им по массе структурными фрагментами, характерными для таких групп соединений. Так, для характеристики алканов используют пики ионов С Н л+1 — частей алкильных цепей, для алкилбензолов — ионы С Н п-7 соответствующие алкилзамещенному бензольному кольцу, и т. п. Такое соотнесение всегда предположительно, оно устанавливается на основании изученных направлений распада при ионизации электронным ударом молекул индивидуальных соединений. [c.59]

Интерпретация инфракрасных спектров адсорбированных молекул обычно основывается на установлении различий между ними и спектрами этих молекул в объемной фазе — газе, жидкости, растворе, кристалле. Однако требования, предъявляемые в настоящее время к спектральному исследованию адсорбции, идут дальше простой регистрации изменения спектра поверхностных соединений адсорбента в результате адсорбции и изменения спектра адсорбированных молекул по сравнению с их спектром в газовой или другой объемной фазе. При спектральном исследовании молекулярной (физической) адсорбции обычно ставят задачу установления механизма взаимодействия, энергии этого взаимодействия и типа структурных элементов поверхности и молекулы, осуществляющих взаимодействие. [c.33]

Биохимическое единство, мысль о котором еще несколько десятилетий назад казалась столь невероятной, в настоящее время-твердо установленный факт. Клетки всех живых существ, от самых примитивных форм до наиболее высокоразвитых животных и растений, состоят из одних и тех же структурных элементов и используют одни и те же механизмы для получения энергии и для роста. По сравнению с этим фундаментальным единством существующие различия и отклонения кажутся незначительными. Можно считать, что все ньгае живущие организмы проделали вместе длинный путь развития. Из простейших форм постепенно развились формы более сложные и специализированные, а потом, наконец, и те, которые населяют нашу планету сегодня. Этот процесс эволюционного развития организмов-одна из центральных проблем биологии. [c.518]

Наконец, физическое исследование, применяемое в дополнение к химическому, значительно сокращает путь установления строения изомерных веществ. Так как величины, характеризующие физические свойства вещества различ ы для разных изомеров, точное определение некоторых физических свойств, как, например, удельного веса, показателя лучепреломления и др., часто позволяет сделать выбор между несколькими возможными структурными формулами изомерных веществ. [c.14]

В 1869 г. Вислиценус доказал неидентичность обычной молочной и мясомолочной кислот, несмотря на то, что они имеют одну и ту же формулу строения. По этому поводу он писал Это первый твердо установленный случай, когда число изомеров превосходит структурные возможности. Такого рода факты заставят объяснять различие изомерных молекул одинаковой структурной формулы различным расположением их атомов в пространстве [36а]. [c.45]

Существует на удивление много вариантов канонических правил, сводящихся к установлению иерархии (перечню приоритетов) определенных структурных элементов. Различные атомы и группы имеют различное положение в этой иерархии (различный приоритет). Наиболее часто используют свод правил Моргана [293], который представляет собой улучшенное для включения данных стереохимии [182, 184] развитие подхода Глюка [294]. Иерархия в системе Моргана представляет собой процесс последовательного установления старшинства атомов. Определяющим является значение связности каждого атома в структуре. Такой подход напоминает обычное химическое обозначение раз-ветвленности соединения, выраженное понятиями четвертичного, третичного, вторичного и первичного С-атома здесь четвертичные С-атомы считаются вершиной иерархической лестницы. Детальная разработка этого подхода в виде свода правил является необходимой при установлении ранга атомов с незначительными различиями (например, при выборе между двумя четвертичными атомами). Перечислим эти правила [c.23]

Существует принципиальное различие между тривиальными и систематическими названиями соединений тривиальные названия относятся к веществам, систематические — к структурам, Т. е. к структурным формулам. Тривиальные названия не зависят от структуры они могут быть созданы (и часто так оно и бывает на самом деле) до установления структуры, а когда структура становится известной, такое название охватывает все динамические вариации, обусловленные таутомерией, и т. д. Поскольку систематическое название выведено из формулы вещества, оно не может быть приложимо к его таутомеру (хотя обычно название применяют ко всей совокупности мыслимых граничных структур). Из примерно четырех миллионов ныне известных органических соединений многие тысячи имеют тривиальные или полутривиальные названия. Каждое из них не является вполне логичным, и требуется немалое напряжение памяти, чтобы вспомнить соответствующую структуру. [c.74]

Перед химиками, изучавшими вопрос об атомности элементов, возникла также задача выяснения способа, которым атомы связаны между собой в молекуле Только Кольбе, который так много внес в развитие органической химии и многое сделал для установления правильного состава различных соединений, превосходя своих современников широтой интуиции, проявил скептическое отношение к этой проблеме. Но период около 1860 г. был для химии поистине вулканическим он изобиловал молодыми химиками, одаренными критическим умом и относившимися с энтузиазмом к исследовательской работе. К длинному списку уже упомянутых химиков следует добавить Бутлерова, который понял важность определения строения соединений, ввел термин структура для обозначения взаимной связи между атомами и утверждал, что структура вместе с составом определяет физические и химические свойства соединений. Он нашел в теоретических взглядах Жерара богатый материал для разработки своей структурной теории, однако довольствовался изображением строения простыми формулами, не вникая в слишком сложную для того времени проблему установления расположения атомов в нространстве. Продолжая свои исследования и опираясь на идеи Кольбе и Кекуле, сходство между которыми он отметил, Бутлеров вывел различные изомеры для диброммасляной кислоты, различие которых заключается в том, замещается ли водород галогеном в метильной или в двух метиленовых группах Аналогичным способом он вывел формулы четырех бутиловых спиртов, придя таким образом к формуле третичного бутилового спирта или триметилкарбинола, который он синтезировал, обрабатывая диметил-цинк хлористым ацетилом (1864) [c.285]

Эти сдвиги объясняют диагональное сходство физико-химических характеристик элементов и соединений соседних групп, например лития и магния, бора и кремния, бериллия и алюминия, титана и ниобия, ванадия и молибдена. Сходство внешних элек-тронных оболочек обусловливает близость свойств элементов-аналогов в первом приближении, а различия подвалентных оболочек аналогов определяют их различия, крайне важные для установления структурных особенностей элементов и образуемых ими соединений. [c.98]

Приведенные выше пп. 1 и 3 относятся к сравнению структур свободных молекул и молекул в кристалле. Вбзможно, они дают наиболее непосредственную информацию, поскольку структура свободной молекулы определяется исключительно внутримолекулярными взаимодействиями. Таким образом, любое надежно установленное различие содержит информацию о действии кристаллического поля на структуру молекулы. Однако перед обсуждением более тонких структурных различий в молекулярных кристаллах по сравнению со свободными молекулами следует указать на ряд существенных различий между ионными кристаллами и соответствующими молекулами в газе. [c.470]

Единственная установленная функция витамина К — это его связь со свертыванием крови. Как удалось проследить, недостаточность витамина К приводит к понижению содержания протромбина (рис. 6-16), некоторых факторов свертывания крови (факторов VII, IX и X) н одного плазматического белка, функция которого пока еще не установлена. В 1972 г. было обнаружено, что дефектный протромбин, образующийся в печени в отсутствие витамина К, не способен связывать ионы кальция, необходимые для последующего связывания протромбина с фосфолипидами и активации его в тромбин. Основываясь на этих сведениях, удалось локализовать структурные различия между нормальным и дефектным белком в М-концевом участке этого гликопротеида, содержащего 560 остатков . Из триптических гидролизатов нормального и дефектного протромбина были выделены пептиды, различающиеся по электрофоретической подвижности. Тщательный химический анализ в сочетании с изучением ЯМР-спектров показал, что в нормальном протромбине остатки в положениях 7, 8, 15, 17,20, 21, 26, 27, 30 и 33, которые при определении аминокислотной последовательности были все идентифнцнро-ваны как глутаминовая кислота, в действительности являются остатками карбокснглутамата. [c.389]

Количественный ПМР-анализ особенно перспективен для отфедепе-ния смеси родственных соединений, поскольку вид ПМР-спектра меняется даже с незначительными изменениями геометрии молекулы и порядка связей. Последнее обстоятельство шщюко используют дпя установления структуры чистых органических соединений и структурных различий близких по строению соединений, при исследовании конформационных превращений и изомеризатщи. [c.355]

Установленное определенное различие изученных физикохимических характеристик диметил- и бензоилметилдиоксимов и их соединений с никелем можно объяснить различным строением упомянутых реагентов. При сопоставлении структурных формул диметил- и бензоилметилдиоксима можно заметить, что в молекуле последнего одна из метильных групп замещена бензоильной. Группа С Нб—, находяшаяся рядом с полярной карбонильной группой >С = О, обладает отрицательным индукционным Э( фектом, т. е. несколько оттягивает электронную пару от соседнего атома, что вызывает последовательно убывающее индукционное смещение электронных пар других связей [c.79]

Несомненно, что наиболее точно установленные к настоящему времени различия в вирулентности, зависящие от вируса, связаны с расщеплением НА. H-D. Klenk и соавт. [27], а также S. Lazarowitz и Р. hoppin [28] первыми показали, что частицы вируса, продуцируемые в клетках, в которых не имеется протеаз хозяина, способных расщеплять вирусный НА на субъединицы НА1 и НА2, могут прикрепляться к рецепторам клетки-хозяина, но неспособны инициировать инфекцию. Впоследствии на различных клеточных системах и интактных животных было показано, что для многоцикловой репликации различных вирусов гриппа необходимо, чтобы клетки хозяина могли осуществлять процесс расщепления [8]. Затем было обнаружено, что это свойство необязательно связано с серотипом НА некоторые Н7-содержащие вирусы являются патогенными и реплицируются с расщепленным НА, тогда как НА других авирулентных вирусов того же серотипа не расщепляется [18]. Более того, обнаружили корреляцию этих различий с последовательностью карбоксильных окончаний различных видов НА1. В вирусах человека, содержащих Н2 и НЗ, а также в авирулентных Н7-содержащих птичьих вирусах только аргинин глициновый пептид чувствителен к протеолитическому расщеплению, в то время как связующий пептид в карбоксильных окончаниях НА1 вирулентных штаммов с Н7 имеет большую длину и содержит основные пептиды. В результате возникло предположение, что эти структурные различия в участках расщепления непосредственно связаны с расщепляемостью различных гемагглютининов в тех или иных клеточных системах хозяина [8]. [c.299]

Рассмотрим эту модель примен1лтельно к транспорту Ма и К (рис. 36.8). Две конформации белка - это формы Е, и уже описаннью ранее. Постулировано, что 1) связывающая ионы полость на Е, обращена внутрь клетки, а на Е - наружу и 2) Е, обладает высоким сродством к Ма" , а Ед - к К . Модель исходит также из двух установленных фактов, а именно 1) Ма" запускает фосфорилирование, а К" - дефосфорилирование, 2) фосфорилирование стабилизирует форму Ед, а дефосфорилирование - форму Е . На рис. 36.8 Е, и изображены совершенно разными по конформации. Нужно, однако, подчеркнуть, что структурнью различия между этими двумя формами вовсе необязательно должны быть большими. Сдвига нескольких атомов на расстояние 2 А может оказаться достаточно, чтобы изменить ориентацию полости и сродство к Ма или К" . Существует множество прецедентов, позволяющих считать, что фосфорилирование способно вызвать изменения такого масштаба. Вспомним влияние фосфорилирования на свойства гликоген-фосфорилазы и гликоген-синтазы или на изменение сродства гемоглобина к кислороду при нековалентном связывании бисфосфоглицерата. [c.309]

Для установления изменения специфических валентных колебаний связей в молекулах нафталина и асфальтенов при их смешении было проведено ИК-спектроско-пическое изучение бинарных асфальтеносодержащих смесей. На рис. 6.7 приведены спектры поглощения асфальтенов, нафталина и их бинарных смесей, из которых видно, что спектры асфальтенов арланской и гудрона западно-сибирской нефтей идентичны (количественные соотношения в спектрах не учитывали), что свидетельствует о наличии в них одинаковых структурных групп. Различие спектров поглощения асфальтенов из смолы пиролиза бензина заключается в появлении интенсивного поглощения в области 700-900 см . Такое различие обусловлено наличием небольшого количества сорбированных асфальтенами смол. Спектры бинарных смесей до кон- [c.152]

Хиральная С. оперирует понятиями элементов хиральности, т. е. найм, структурных фрагментов молекулы, к-рые обладают хирмьностью. Соотв. различают центральную, осевую, планарную и винтовую хиральность. Установление абс. конфигурации хирального фрагмента молекулы производится посредством корреляции (соотношения) с др. молекулами, конфигурация к-рых уже известна. В конечном счете существует единств, метод, к-рый позволяет отличить правую конфигурацию от левой -аномальное рассеяние рентгеновских лучей. [c.433]

В зависимости от поставленной заДачи различают элементный (установление элементного состава), молекулярный (определение хим. соед., напр, оксидов в газовой смеси, орг. в-в в сточных водах), вещественный (устайбвление и определение разных форм существования элемента и его соед., напр, в разных степенях окисления), структурно-групповой (определение функц. групп орг. соединений) фазовый (анализ включений в неоднородном объекте, напр, в минерале), изотопный анализ. Строение в-в устанавливал гл. обр. физ. и физ.-хим. методами анализа, напр,, ме годами структурного анализа. [c.253]

Из приведенного в табл. 34 сопоставления физических свойств цис-и т/)а с-изомеров фумаровой и малеиновой кислот видно, что различия свойств не меньше, чем для структурных изомеров. Особого внимания заслуживает разница дипольных моментов цис- и т/ акс-изомеров, которая служит одним из основных критериев для установления их конфигурации. [c.338]

В отличие от таких наук, как физика, химия, которые занимаются установлением и изучением общих свойств, строения, превращения материи и основных форм ее движения, кибернетика изучает законы преобразования информации в процессах управления. Информация — одно из основных понятий кибернетики. Под информацией понимают сведения о результатах каких-либо событий, определяющих течение изучаемого процесса или явления Различают структурную информацию, характеризующую внутреннее состояние системы, и относит льную (внешнюю) информацию, проявляющуюся при соприкосновении двух объектов. [c.25]

Углубленные исследования состава и строения высоко-кннящих углеводородов, ГАС, смолисто-асфальтеновых веществ, связанные с применением новых методов, выполнены в большинстве случаев на примере одних и тех же образцов нефтей, преимущественно нефтей из различных горизонтов на месторождениях Нижневартовского района. Такой взаимно согласованный выбор объектов дает возможность сопоставительного анализа структурных взаимосвязей между различными компонентами каждой отдельной нефти и установления сходства и различий в составе и строении молекул соединений каждого данного класса из нефтей различных химических типов. [c.6]