образные равновесные потенциалы

Аналогичным образом в гидродинамической модели скорость перетекания жидкости определяется пропускной способностью самой тонкой трубочки. Из-за медленности лимитирующей стадии при протекании, например, катодного процесса на электроде возникает, образно говоря, своеобразная ждущая своей очереди толпа электронов , В результате этого заряд поверхности становится более отрицательным, а потенциал электрода отклоняется от своего равновесного значения, вызывая поляризацию А . [c.147]

Специфической особенностью полимерных систем является то, что при их статистическом описании каждой молекуле полимера можно поставить в соответствие определенную диаграмму. При этом О-потенциал (П1.12) равновесного ансамбля макромолекул может рассматриваться как сумма бесконечного числа таких диаграмм. Эта сумма представляет собой ряд теории возмущений, сходящийся в области достаточно высоких температур Г, который получается при разложении логарифма статистической суммы, если ее представить в виде функционального интеграла. Здесь наблюдается явная аналогия с разложением по диаграммам Фейнмана, которое возникает при теоретико-полевом подходе в статистической механике многочастичных систем [180—183]. По образному выражению Фрида [2, с. 110], ящик с разветвленными и сшитыми молекулами полимера представляет собой ящик, наполненный фейнмановскими диаграммами . [c.248]

Прямизна кривых поляризации Хора может показаться удивительной. Анодная крива почти горизонтальна, и если имеется кривизна, то экспери-ментально ее было бы трудно обнаружить. Прямизна катодной кривой вполне понятна, если вспомнить, что катодная реакция идет в ограниченно.м количестве точек в зоне мениска. В этом случае поляризация, действительно, представляет омическое сопротивление воронкообразных участков жидкости у точек, и можно ожидать линейное соотношение между потенциалом и токо.м. В тех случаях, где потенциал более удален от равновесного значения, можно считать, что диффузия кислорода по направлению к катодной поверхности или диффузия в о д о-рода по наггравлению от нее управляет процессом если это так, то по теории кривая должна иметь S-образную форму и некоторые из опытов Бриттона показывают значительное приближение к этим условиям. В тех случаях, когда процесс контролируется действительной электродной реакцией (э л е-к т р о н н ы й перенос), то, как указал Гарней для объяснения полученных соотношений необходимо привлечь квантовую механику. Этот вид контроля, вероятно, не имеет значения в процессе коррозии кислородно-абсорбционного типа. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология