Катодные процессы

Анализируя кривые на рис. 6.11 и 6.12, можно сделать вывод, что сульфонаты одновалентных металлов, обладая высокой смачивающей способностью, эффективно тормозят развитие электрохимических процессов коррозии. Причем некоторое облегчение катодного процесса, обусловленное восстановлением сульфогруппы, способствует более эффективному торможению всего коррозионного процесса в целом. Таким образом, благодаря легкости взаимодействия сульфонатов одновалентных металлов с водой, они оказались эффективными компонентами присадок на начальных стадиях защиты. В противоположность сульфонатам одновалентных металлов, сульфонаты кальция и магния практически не влияют на развитие электрохимических процессов коррозии и менее эффективно вытесняют электролиты с поверхности металлов.. Однако они более эффективно тормозят коррозию металлов при испытании в камере влажности. [c.296]

Уменьшение коррозии при введении ингибиторов может произойти в двдствйе" торможения анодного процесса ионизации металла (анодные ингибиторы), катодного процесса деполяризации катодные ингибиторы), обоих процессов одновременно (смешанные анодно-катодные ингибиторы) ч- и увеличения омического сопротивления системы при образовании на металлической поверхнооти сорбционной плёнки, обдадающей пониженной электропроводностью . у. [c.59]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Все эти данные относятся к тому случаю, когда металлы выделяются из растворов их простых солей. Если неорганические или органические добавки образуют комплексные соединения с выделяющимся металлом, то ход катодного процесса существенно меняется. Прежде всего образование комплексов в растворе смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону за счет уменьшения концентрации его свободных ионов. Добавление вещества М А (анионы которого способны давать комплексные соеди- [c.462]

По теории местных элементов скорость коррозии (или пропорциональный ей электрический ток, возникающий в результате работы локальных гальванических пар) зависит не только от электрохимических свойств электродов З тих пар, но и от омического сопротивления среды, в которой совершается процесс коррозии и которая отделяет анод от катода. Определяюигне скорость коррозии соотиошения удобнее выразить гра( )ически при помощи так называемых коррозионных диаграмм. На коррозионной диаграмме (рис. 24.4) потенциалы анода и катода (или потенциалы анодного и катодного процессов) представлены как функция снлы тока. Когда нет коррозионного процесса и сила тока равна нулю, начальные значения потенциалов на аноде и катоде должны отвечать обратимым потенциалам анодной и катодной ё р реакций в заданных [c.496]

Появление анодной поляризации можно связать с замедленностью одной из стадий транспортировки, разрушения твердой фазы или ионизации, являющихся обращением соответствующих стадий катодного процесса. При катодном выделении металлов замедленность транспортировки, т. е. недостаточная начальная скорость доставки разряжающихся ионов к электроду, смещает его потенциал в отрицательную сторону. При анодном растворении металла замедленность стадии отвода приводит к накоплению перешедших в раствор ионов вблизи электрода и, соответственно, смещает его потенциал в положительную сторону. [c.476]

Сходство в поведении нормальных металлов при их катодном выделении и анодном растворении обнаруживается также в отношении эффектов, связанных с влиянием состава раствора. Нри анодном растворении тоже наблюдается активирующее действие поверхностно-активных анионов и тормозящее действие посторонних катионов. Однако анионные эффекты здесь обычно усилены, а катионные ослаблены по сравнению с катодным процессом. [c.477]

Таким образом, характер катодного процесса ири электролизе водных растворов определяется прен<де всего положением соответствующего металла в ряду напряжений. В ряде случаев большое значение имеют pH раствора, концентрация ионов металла и другие условия электролиза. [c.295]

Таким образом, поляризация электрода в отрицательную сторону связана с протеканием процесса восстановления, а поляризация в положительную сторону — с протеканием нроцесса окисления. Процесс восстановления иначе называют катодным процессом, а процесс окисления — а и с д и ы м. Ei связи с этим [c.302]

Для подтверждения образования пленки электролита на электроде выше мениска использовали метод снятия катодных поляризационных кривых при разной длине (/) части электрода, извлеченной из электролита, и метод снятия I, /-кривых при постоянном потенциале электрода. Опыты проводили на стальном электроде. Из результатов исследований (рис. 6.5) следует, что с увеличением длины части электрода, извлеченной из электролита, облегчается развитие катодного процесса. Эти данные показывают, что на электроде под пленкой электролита сила тока достигает довольно высоких значений, и электрод, частич- [c.285]

Задачу определения скорости коррозии решают проще с помощью кинетической теории коррозии. В этом случае катодную и анодную поляризационные кривые снимают непосредственно на образце, коррозию которого изучают. Общую скорость коррозии выражают силой тока, отнесенной к единице всей поверхности металла, без разделения ее на катодные и анодные участки. При стационарном потенциале скорость коррозии (вырал<аемая силой тока анодного растворения металла), отнесенная ко всей его поверхности (т. е. включая и катодные зоны), должна быть равна скорости катодного процесса, например скорости выделения водорода. Последняя в случае снятия катодной поляризационной кривой будет равна силе тока, деленной на всю поверхность образца, включая анодные участки. Таким образом,если потенциал стационарен, то плотности тока для анодного и катодного ироцессов при указанном способе снятия поляризационных кривых должны быть оди-ипкопымп. При этом предполагают, тo омическими потерями можно пренебречь. [c.499]

Для этой цели подходят металлы, ионизация и разряд ионов которых происходит с низкой поляризацией (обычно серебро или медь). Напряжение на хемотроне в процессе переноса сохраняется поэтому низким до тех пор, пока на первом электроде остается металл М. Когда весь металл М окажется перенесенным с первого электрода на второй, на металле — основе электрода I должен начаться другой процесс, идущий при более положительном потенциале, а потенциал электрода И смещается в отрицательную сторону. Напряжение на хемотроне резко возрастает, что указывает на конец интегрирования. При перемене полярности процесс накопления информаши может быть продолжен. Так как количестао перенесенного металла М известно, а анодный и катодный процессы протекают со 100%-ным выходом по току, то по закону Фарадея можно определить количество прошедшего электричества. При введении в хемотрон третьего электрода появляется возможность промежуточного считывания величины интеграла. [c.386]

Эмпирическая постоянная у определяется по уравнению, если отношение окисленной формы к восстановленной форме ионов равно единице. Если построить график в координатах плотность тока (ось ординат) — состав системы (ось абсцисс), то получаются кривые, проходящие через максимум. По мере изменения состава раствора и роста потенциала поляризации этот максимум смещается. Для анодного процесса максимум смещается в сторону увеличения коицеитрации окисляемого вещества В, для катодного процесса — в сторону роста восстанавливаемого вещества Л (рис. 178). [c.418]

Умножая ураннение катодного процесса на два н складывая его с уравнением анодного процесса, получаем суммарное уравнение процесса электролиза [c.192]

Для таких металлов, как медь и цинк, симметрия анодных и катодных процессов проявляется уже в меньшей степени. Их анодное растворение протекает легче, чем катодное осаждение. [c.477]

Нужно также отметить, что при наличии в зоне трения электролита или ПАВ, уменьшающих работу выхода ионов металла в раствор, локальное увеличение давления способствует усилению коррозии в зоне трения (и, следовательно, увеличению износа) вследствие усиления (в десятки и сотни раз) процесса растворения металла на анодных участках [291]. При этом отмечается и высокая скорость катодного процесса за счет действия большого ко- [c.281]

Исследовать можно анодный или катодный процессы. По полученным данным построить поляризационные кривые. Все опытные данные записать в таблицу по образцу [c.419]

Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полн.эстью или почти полностью заторможен ц ток обмена близок к нулю. Для такого электрода уже ничтожно малый внешний ток будет изменять потенциал. Ртутный электрод в условиях снятия электрокапиллярных кривых ведет себя подобно идеально поляризуемому электроду, хотя ток обмена между металлической ртутью и раствором ее соли в состоянии равновесия очень велик. Это объясняете двумя причинами во-первых, тем, что область потенциалов, в которой снимают<я электрокапиллярные кривые, смещена в отрицательную сторону от равновесноп потенциала ртутного электрода, и по-это.му анодный процесс перехода ионов этути из металла в раствор термодинамически невероятен во-вторых, тем, что электрокапиллярные кривые снимаются в растворах, практически лишенных ионов ртут . В этих условиях катодный процесс перехода ионов ртути пз раствора на металл также невозможен, [c.236]

При участии сольватированных электронов в катодном процессе выделение водорода, как было отмечено ранее, образование адатомов водорода и их участие в реакциях катодного восстаиовлеыия оказываются необязательными. При осуществлении катодного восстановление через сольватированные электроны вероятность каталитического механизма уменьшается. [c.445]

Скорости анодного и катодного процессов, протекающих с участием свободных электронов, как и всех электрохимических процессов, в соответствии с законами электрохимической кинетики (см. с. 198), зависят от величины электродного потенциала металла. [c.177]

ЛИШЬ катодный процесс — выделение водорода. Цинк в присутствии включений серебра играет роль анода, и на нем сосредоточен весь процесс растворения. Кроме того, цияк выступает и в роли катода, обеспечивая выделение одной четвертой части от общего количества разряжающегося водорода. [c.496]

Когда энергетический уровень ионов на поверхности металла и в растворе становится одинаковым, т. е. и[ = И ч (что наступает обычно довольно быстро), устанавливается динамическое равновесие, при котором Qя = = Qo скорости анодного и катодного процессов равны [c.153]

Потенциалы некоторых металлов в водных растворах (Hg, Ag, Си, С(1 и др.) в довольно широком диапазоне концентраций их ионов достаточно хорошо подчиняются уравнению (277). Если же наряду с разрядом ионов данного металла протекает необратимо какой-либо другой катодный процесс (например, разряд водородных ионов, ионизация кислорода и др.), то начинает идти растворение металла (Дт 0) и потенциал последнего перестает быть обратимым. [c.157]

Участки анодной и катодной реакций всегда разделены, для их протекания необходимо перемещение электронов в металле от анода к катоду и соответствующих ионов в электролите. Таким образом, каждая пара соседних анодного и катодного участков в среде электролита образует короткозамкнутый гальванический элемент. Таких постоянно действующих элементов на поверхности металла образуется огромное количество, причем анодные участт ки обычно разрушаются, В качестве примера, иллюстрирующего сказанное, может быть приведен механизм протекания анодных и катодных процессов при электрохимической коррозии железа [291] [c.280]

Рис. 24.10. Поляризационная диаграмма, показывающая возможность защиты пассивирующегося металла от коррозии при увеличении скорости катодного процесса

Иным будет катодный процесс при электролизе нейтрального водного раствора ([Н+] = 10 - моль/л) соли никеля. Здесь потенцушл водородного электрода фз =—0,41 В (см. стр. 180). В этом случае при прежней концентрации иона никеля (1 моль/л) ф1 > фз, и на катоде будет выделяться никель. [c.190]

Конечными продуктами окисления углеводородов топлив и сернистых соединений, растворимыми в воде, являются в основном карбоновые и сульфоновые кислоты [299, 300, 301]. На рис. 6.6 приведены результаты исследований кинетики электродных процессов в водных растворах бензолсульфокислоты. Последняя существенно влияет на развитие катодного процесса коррозии бронзы ВБ-23НЦ, причем предельный диффузионный ток с увеличением концентрации сульфокислоты возрастает, что можно объяснить деполяризующим действием кислоты. [c.287]

При замыкании цепи оба электрода оказывают друг на друга поляризующее действие потенциал медного электрода под влиянием контакта с цинком сдвигается в отрицательную сторону, а потенциал цинкового электрода под влиянием контакта с медью — в положительную. Иначе говоря, медный электрод поляризуется катодно, а цинковый—анодио. Одновременно на обоих электродах нарушаются электрохимические равновесия и начинают протекать электрохимические процессы катодный процесс на медном электроде, и анодный на цинковом [c.303]

Способность металла посылать свои ионы в раствор характеризуется количественно значением обратимого потенциала в данных условиях, т. е. (Уа)обр = ( мЛобр- Способность данного деполяризатора В восстанавливаться, т. е. осуществлять катодный процесс ассимиляции электронов, определяется количественно значением обратимого потенциала данной катодной окислительновосстановительной реакции, т. е. (Ук)обр = ( ок-в)обр- [c.177]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.242 ]

Химия для поступающих в вузы 1985 (1985) -- [ c.152 ]

Химия для поступающих в вузы 1993 (1993) -- [ c.182 ]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.143 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.295 , c.296 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.286 , c.287 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.292 , c.293 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.295 , c.296 ]

Общая химия Изд2 (2000) -- [ c.265 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.193 ]

Курс общей химии (0) -- [ c.193 ]

Предмет химии (0) -- [ c.193 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология