Катодные реакции

Наибольшее значение в большинстве конкретных случаев электрохимической коррозии металлов имеют катодные реакции (342) — кислородная деполяризация и (332) — водородная деполяризация (деполяризация водородными ионами). [c.184]

Если катодный процесс состоит из двух параллельно идущих катодных реакций — ионизации кислорода и выделения водорода (смешанная кислородно-водородная деполяризация), то анодная и катодная поляризационные кривые пересекутся на коррозионной диаграмме правее точки D (рис. 185), соответствующей началу водородной деполяризации на катодных участках, например в точке К. Степень контроля катодного процесса в этом случае характеризуется соотношением силы коррозионного тока, определяемого процессом ионизации кислорода /о, = /д,, и силы коррозионного тока, определяемого процессом выделения водорода /и, = /г —/д, [c.277]

При коррозионных процессах с кислородной деполяризацией, которые очень часто, протекая с катодным контролем, тормозятся и замедленностью реакции ионизации кислорода на катодных участках, и в значительной степени замедленностью диффузии кислорода к катодным участкам, общее сопротивление (поляризуемость) катодного процесса Р можно (по Н. Д. Томашову) количественно разделить на сопротивление катодной реакции Рр и сопротивление диффузии кислорода Рд. Это можно сделать на основании взятых из поляризационной коррозионной диаграммы величин коррозионного тока (точка В на рис. 185 — пересечение анодной и катодной кривых) и предельного диффузионного тока по кислороду /д (точка Е на рис. 185 — вторая точка [c.276]

Катодная реакция ионизации кислорода состоит из цепи последовательных элементарных реакций, т. е. протекает стадийно [c.234]

Уравнение (17.107) непосредственно следует из общих кинетических уравнений, дифференцирование которых по концентрации данного вида частиц дает соответственно порядок катодной или анодной реакции по отношению к этому виду частиц. При этом для нахождения порядка катодной реакции необходимо располагать кинетическими данными в той области потенциалов, в которой можно пренебречь скоростью обратной реакции, т. е. при л-сО для нахождения порядка анодной реакции — соответственно данными в той области потенциалов, где можно пренебречь скоростью прямой реакции, т. е. при г 0. [c.368]

Порядок катодной реакции в этом случае был бы по частицам I / 1п у [c.368]

Эксперименты показывают, однако, что порядок катодной реакции составляет [c.369]

Совмещение реакций на одном и том же электроде наблюдается довольно часто. Так, при проведении процессов электрохимического синтеза на основную катодную реакцию накладывается реак- [c.386]

Из уравиений (21.8) и (21.9) следует, что в тех случаях, когда восстановление совершается по электронному механи шу, скорость катодной реакции и электродный потенциал не зависят от pH раствора. [c.437]

Уравнения, полученные на основе кинетической теории коррозии металлов, позволяют рассчитать потенциал металла в условиях его коррозии, а также скорость коррозионного разрушения по известным токам обмена, коэффициентам переноса и равновесным потенциалам анодной и катодной реакции. [c.500]

Аддитивность э.д.с. схематически иллюстрируется рис. 19-10. В гл. 16 было объяснено, что нет необходимости табулировать изменение свободной энергии для каждой возможной реакции. Если имеются табулированные изменения свободной энергии для реакций определенного вида, а именно для реакций образования всех соединений из элементов в их стандартных состояниях, можно вычислить изменение свободной энергии для любой реакции, включающей эти соединения, основываясь на свойстве аддитивности свободных энергий. Точно так же нет необходимости табулировать напряжение любого мыслимого элемента или каждой мыслимой комбинации анодной и катодной реакций. Вместо этого достаточно иметь таблицы напряжений электрохимических элементов, в которых все электродные реакции скомбинированы с одним стандартным электродом. Это равнозначно выбору произвольного начала отсчета на рис. 19-10. Любую реакцию в электрохимическом элементе можно представить в виде двух полуреакций, одна из которых протекает на аноде, а другая на катоде. [c.174]

Обратимые окислительно-восстановительные потенциалы катодных реакций (У,()обр = (Уо-н)обр. характеризующие возможность протекания последних, выражаются уравнением [c.184]

Согласно более ранней, имеющей почти полуторавековую историю, гетерогенной трактовке процессов электрохимической коррозии металлов (теории локальных элементов), участки анодной и катодной реакций пространственно разделены и для протекания коррозии необходим переток электронов в металле и ионов в электролите. Такое пространственное разделение анодной и катодной реакций энергетически более выгодно, так как они локализуются на тех участках, где нх прохождение облегчено (энергия активации реакции меньше). [c.186]

Главными причинами катодной поляризации, т. е. отставания процесса ассимиляции электронов от поступления их на катодные участки, являются а) замедленность катодной реакции, которая приводит к возникновению перенапряжения водорода-, б) концентрационная поляризация по молекулярному водороду вследствие замедленности процесса отвода образующегося молекулярного водорода с поверхности металла, которая наблюдается до насыщения при-электродного слоя электролита водородом, когда становится возможным выделение его в виде пузырьков, в которых рнг = 1 атм. [c.251]

Сопротивление протеканию катодной реакции Рр равно сопротивлению процесса диффузии кислорода Рд. 2. Концентрация кислорода на поверхности катода равна половине концентрации кислорода в толще раствора [c.264]

Коррозия большинства металлов в нейтральных растворах (в воде и водных растворах солей) протекает с кислородной деполяризацией и ее скорость сильно зависит от скорости протекания катодной реакции ионизации кислорода и подвода кислорода к корродирующей поверхности металла, в то время как влияние рн растворов в нейтральной области (pH 4- -10) незначительно или даже отсутствует (например, для железа, цинка, свинца и меди 13 интервале pH = 4- -]0 7- -10 б- - В 5- И соответственно). Последнее обусловлено тем, что труднорастворимые продукты коррозии каждого из этих металлов устанавливают определенное значение pH раствора у поверхности корродирующего металла и коррозия происходит практически при одном и том же значении pH. [c.343]

Поляризация внешним переменным током железа, олова, меди и цинка в различных средах, как показали исследования Ю. Н. Михайловского и М. А. Толстой, увеличивает их коррозию наблюдаемый при этом материальный коррозионный эффект определяется суммарной скоростью катодных реакций, не связанных с разрядом собственных ионов этих металлов, в катодный полупериод переменного тока. [c.367]

Хотя пространственное разделение анодного и катодного процессов не является обязательным для протекания электрохимической коррозии, однако оно энергетически более выгодно, так как анодные и катодные реакции локализуются на тех участках, где их протекание более облегчено. [c.18]

Катодная реакция с выделением водорода относится к наиболее частым случаям коррозии большинства металлов и сплавов под действием кислот, а также некоторых металлов с весьма отрицательными потенциалами (например, магния и его сплавов) н нейтральных растворах электролитов. [c.39]

Наиболее вероятными считаются следующие схемы протекания катодной реакции ионизации кислорода [c.47]

В процессах коррозии металлов, протекающих с водородно деполяризацией, торможение катодной реакции восстановления водорода достигается путем повышения перенапряжения водорода добавкой в раствор солей некоторых тяжелых мета,мои [c.313]

Под суммарной, или общей, электродной реакцией понимается весь процесс превращения исходпы.х веществ в конечные продукты под де ствис,м электрического тока. Так, например, суммарную катодную реакцию при выделенни серебра из цианистого комплекса следуем запнса 1Ь как [c.295]

Электролитическое вгзгделепие ме7аллов чаще всего проводят нз растворов нх простых солей — сульфатов,. хлоридов или нитратов. Суммарной катодной реакцией в этом случае будет разряд гидратированных металлических иопов с их последующим переходом в кристаллическую решетку образующегося на катоде осадка [c.453]

Электрические методы защиты основаны на изменении электрохимических свойств металла иод действием поляризующего тока. Наибольшее распространение получила защита металлов при наложении на них катодной поляризации. При смещении потенциала металла в сторону более электроотрицательных значений (по сравнению с величиной стационарного потенциала коррозии) скорость катодной реакции увеличивается, а скорость анодной падает (см. рис. 24.8). Если при стационарном потенциале Гкор соблюдалось равенство /а = /к, то при более отрицательном значении это [c.503]

Участки анодной и катодной реакций всегда разделены, для их протекания необходимо перемещение электронов в металле от анода к катоду и соответствующих ионов в электролите. Таким образом, каждая пара соседних анодного и катодного участков в среде электролита образует короткозамкнутый гальванический элемент. Таких постоянно действующих элементов на поверхности металла образуется огромное количество, причем анодные участт ки обычно разрушаются, В качестве примера, иллюстрирующего сказанное, может быть приведен механизм протекания анодных и катодных процессов при электрохимической коррозии железа [291] [c.280]

Электродная реакция не обязательно должна протекать на металле металлы просто легче a ero поддаются механической обработке с целью придания нужной формьг На рис. 19-5 изображен электрохимический элемент, в котором катодная реакция представляет собой высвобождение газообразного водорода [c.167]

Элементы с жидким наполнением трудно или вообще невозможно использовать в движении. (Представьте себе устройство для фотовспышки, питаемое от элемента Даниэля ) На рис. 19-6 схематически показано устройство сухого элемента, очень удобного в таких ситуациях, потому что его компонентами являются твердые вещества или влажные пасты, помещенные в плотно закрывающую их оболочку. Роль анода играет цинковая оболочка самого элемента. Вокруг угольного стержня, являющегося катодом, расположена паста, состоящая из МпОг, NH4 I и HjO. На аноде происходит окисление цинка в ионы Zn , а на катоде-восстановление MnOj в Мп(Ш), образующий смесь нескольких соединений. Если элемент используется очень интенсивно, аммиак, выделяющийся при катодной реакции, образует изолирующий слой газа вокруг угольного стержня, что приводит к снижению тока от элемента. При медленном использовании ионы цинка диффундируют от анода по направлению к катоду и соединяются там с аммиаком, образуя комплексные ионы типа Zn(NH3)4 . Вот почему кажущиеся израсходованными батареи для фотовспышки после продолжительного отдыха иногда восстанавливают рабочее состояние. [c.168]

При отсутствии пассивности скорость коррозии металлов в условиях сильной аэрации определяется в основном перенапряжением ионизации кислорода. В этом случае скорость коррозии металлов сильно зависит от природы и содержания катодных примесей или структурных составляющих чем ниже перенапряжение ионизации кислорода на микрокатодах и чем выше содержание этих микрокатодов, тем больше скорость катодной реакции [см. уравнения (488а) и (4886)], а следовательно, и коррозионного процесса. [c.243]

Катодные ингибиторы влияют на скорость катодной реакции коррозионного процесса. К ним относятся активные восстановители, связывающие кислород и уменьшающие его содержание в растворе ( например, сульфид натрия или гидрозин), защищающие вещества, уменьшапцие поверхность катода за счет образования пленок труднорастворимых соединений ( например, Са(НСО ) или п ЗОц ), а также вещества, затрудняющие катодную реакцию коррозии металла ( катионы тяжелых металлов, например, вИсмута и Мышьяка), Ингибиторы смешанного действия замедляют как анодцую, таи и катодную реакции процесса корроаии. К этой группе ингибиторов относятся полифосфаты и силикаты. [c.53]

Смотреть страницы где упоминается термин Катодные реакции: [c.6] [c.8] [c.10] [c.78] [c.307] [c.349] [c.373] [c.491] [c.496] [c.498] [c.505] [c.507] [c.385] [c.61] [c.181] [c.212] [c.261] [c.331] [c.332] [c.37] [c.73] [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология