Восстановление ароматических колец

Восстановление ароматических колец 15-15. Циклизация диенов [c.407]

Восстановление ароматических колец [c.408]

Селективное восстановление алкинов или алленов 15-П. Восстановление ароматических колец [c.409]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ КОЛЕЦ [c.296]

Одним из наиболее полезных применений системы металл -аммиак для целей органического синтеза является восстановление ароматических колец. Растворы металлов в жидком аммиаке в присутствии спирта в качестве донора протона или без него выступают как достаточно мощные агенты для того, чтобы восстановить ароматическое кольцо, и одновременно достаточно специфичные, чтобы восстановление провести лишь частично до дигидробензолов (циклогексадиенов). Этот тип реакции известен как восстановление по Берчу, Легкость восстановления в первом приближении коррелирует с восстановительным потенциалом соединения и уменьшается в порядке > антрацен > фенантрен > > нафталин > дифенил > бензол. Сам бензол не удается восстановить щелочным металлом в жидком аммиаке, и его восстановление может быть успешно проведено до 1,4-дигидробензола лишь в присутствии более эффективного донора протонов, такого как этанол [c.171]

Действие аммиаката кальцня аналогично действию растворов иатрия, но часто восстановление ароматических колец протекает прямо до тетрагндропроизводных Как показали исследования Казанского с сотрудниками [298], это объясняется изомеризацией образующегося вначале продукта присоединения в поюжеиие 1,4 в соединение с сопряженными двойными связями Восстановление образующегося прн этом изомера дальше протекает быстро Полициклические углеводороды, [c.99]

Системы с растворяющимися металлами составляют наиболее об-метод частичного восстановления ароматических колец [57]. Обыч-. ь1е воссгановиIели — литий или натрий и спирт в жидком аммиаке, [c.137]

Восстановление ароматических колец под действием металлического лития в аммиаке обычно протекает как 1.4-присоедииение и приводит к дигидропроизводному. Так, из нафталина (СщНв) можио получить Ск Н,( . а) Напишите структурную формулу этого дигидро-соедннения. [c.1012]

В более жестких условиях (при / 140—190 °С и давлении водорода примерно 60атм) смеси карбоксилатов металлов и триэтилалюминия (соотношение алюминий карбоксилат 3 или 4 1) катализируют восстановление ароматических колец. Порядок активности металлов таков никель >> кобальт > железо > хром > медь. Растворы катализаторов имеют темную окраску, но истинно гомогенны [177]. Аналогичные результаты получаются при использовании ацетилацетонатов металлов (2-10 М) и триэтилалюминия (соотношение алюминий металл от 6 до 8 1) [178]. Другие соли металлов не так эффективны, как в реакции гидрирования олефинов. Введение алкильных групп в ароматическое кольцо уменьшает скорость гидрирования. Величина энергии активации для гидрирования бензола составляет 9,6 ккал [179]. Как и в случае олефинов, скорость гидрирования описывается уравнением —d[H ldt == [Нг] [катализатор] и не зависит от концентрации субстрата. Активное промежуточнбе соединение, по-видимому, стабилизируется аре-новыми лигандами, которые последовательно восстанавливаются вначале до циклогексадиена (медленно), затем до циклогексена и, наконец, до циклогексана (быстро) [179]. [c.71]

Совершенно иные закономерности отмечаются при восстановлении ароматических колец по Бёрчу (см. 16.2.1) и при действии амальгам щелочных металлов [14, с. 78]. При этих родственных реакциях карбоксильная группа облегчает восстановление, в то [c.456]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология