Карбоксильные группы, реакция с глицином

Следует отметить, что в выяснение биологической роли витамина В и пиридоксальфосфата в азотистом обмене существенный вклад внесли А.Е. Браунштейн, С.Р. Мардашев, Э. Снелл, Д. Мецлер, А. Майстер и др. Известно более 20 пиридоксалевых ферментов, катализирующих ключевые реакции азотистого метаболизма во всех живых организмах. Так доказано, что пиридоксальфосфат является простетической группой аминотрансфераз, катализирующих обратимый перенос аминогруппы (КН,-группы) от аминокислот на а-кетокислоту, и декарбоксилаз аминокислот, осуществляющих необратимое отщепление СО от карбоксильной группы аминокислот с образованием биогенных аминов. Установлена коферментная роль пиридоксальфосфата в ферментативных реакциях неокислительного дезаминирования серина и треонина, окисления триптофана, кинуренина, превращения серосодержащих аминокислот, взаимопревращения серина и глицина (см. главу 12), а также в синтезе б-аминолевулиновой кислоты, являющейся предшественником молекулы гема гемоглобина, и др. [c.227]

Три важных фактора — индуктивный эффект, эффект поля и резонансный эффект — могут сильно влиять на поведение органических кислот и оснований, включая и биологически важные а-аминокислоты. В водном растворе, обычной среде нротекания биологических реакций, эти эффекты обусловливают большое разнообразие свойств, так что процессы диссоциации могут происходить во всем диапазоне pH. Это вал<но, потому что белки, построенные из аминокислот, в зависимости от своего аминокислотного состава могут принимать участие в кислотно-основных превращениях. Действительно, в упрощенном виде диссоциацию аминокислот можно рассматривать как миниатюрную модель диссоциации белка. В биохимических реакциях важные функции выполняют белки, и аналогия с аминокислотами может слу кить основой для понимания процессов передачи протонов. Однако такая модель слишком упрощена. Она не учитывает кооперативные взаимодействия. Например, как поведет себя лизин при диссоциации под действием линейно-расположенных положительно заряженных аминокислотных остатков, входящих в состав белка Далее, каким образом близко расположенная гидрофобная область белковой молекулы (т. е. область с более Ш13-кой диэлектрической проницаемостью) влияет на ее диссоциацию в данном химическом процессе То, что в этом случае можно ожидать значительных изменений, видно из поведения глицина при диссоциации в среде с низкой диэлектрической проницаемостью например, в 95%-ном этаноле (рКа карбоксильной группы глицина равен 3,8, а аминогруппы 10,0). Можно было бы подумать, что в этом случае но кислотности глицин близок к уксусной кислоте, но это не так, поскольку для последней р/( равен 7,1. [c.42]

Отсюда ясно, что для успешного синтеза белков необходимо последовательное присоединение аминокислот с малой степенью образования побочных продуктов. Этого можно добиться, используя защитные группировки для аминогрупп, карбоксильных групп и боковых цепей, потенциально способных участвовать в реакции. В качестве примера вернемся к синтезу Gly-Ala если аминогруппа глицина защищена (превращена в химически неактивную), то взаимодействие молекул глицина между собой невозможно. Далее, если карбоксильная группа аланина также защищена, то единственная возможная реакция — взаимодействие карбоксильной (активированной) группы глицина и аминогруппы аланина с образованием искомого дипептида. [c.68]

Стереохимия природных а-аминокислот характеризуется тем, что все они, кроме глицина, имеют асимметрический атом углерода (атом, связанный и с амино-, и с карбоксильной группами), конфигурация которого может быть отождествлена с конфигурацией Ь-глицеринового альдегида путём цепи химических превращений при этом эти превращения либо не должны затрагивать хиральный центр, либо реакции должны протекать строго стереоспецифично. Следовательно, все природные а-аминокислоты являются Ь-энантиомерами. [c.38]

Чтобы соединить две аминокислоты пептидной связью, например получить аланилглицин, необходимо а) закрыть (защитить) карбоксильную группу глицина и аминогруппу аланина, чтобы не произошло нежелательных реакций по этим группам б) образовать пептидную связь в) снять защитные группы. Защитные группы должны надежно закрывать амин-ную и карбоксильную группы в процессе синтеза и потом легко сниматься без разрушения пептидной связи. [c.505]

В фундаментальных исследованиях Саками [62], выполненных в 1947 г., крысы получали глицин, содержащий С в карбоксильной группе, и формиат, содержавший С . Серин, выделенный из печени этих крыс, содержал С (почти исключительно в СООН-группе) и С (преимущественно в положении 3). Реакция, следовательно, может быть представлена следующим образом [c.213]

Действие излучения на аминокислоты и пептиды изучалось преимущественно с целью выяснить действие излучения на белки. Одновременно могут вступать в реакции и аминогруппы и карбоксильные группы аминокислот, поэтому даже радиационная химия глицина достаточно сложна. Тем не менее за последние несколько лет был достигнут большой прогресс, и в настоящее время становится относительно хорошо понятна радиационная химия аминокислот и пептидов. [c.240]

Эта реакция была использована для частичной модификации карбоксильных групп в белках [46, 146, 147]. Хоар и Кошланд [146] использовали 1-бензил-3[3-диметиламино-(М)-пропил]-кар-бодиимид в виде /г-толуолсульфоната, Хориниши с сотр. [147] применяли 1 -этил-3[3-морфолино-(4)-пропил]-карбодиимид ЭМП К. В качестве аминного компонента обе группы исследователей использовали метиловый эфир глицина. Степень модификации определяют потенциометрическим титрованием или аминокислотным анализом. При модификации лизоцима в присутствии указанных реагентов конденсация идет соответственно по 8 и 6 карбоксильным группам (из 11). В присутствии реагента, предложенного Хориниши, модификация идет по 1 из 2 карбоксилов бацитрацина и по 3 и 6 карбоксилов инсулина. [c.365]

Титриметрические методы, основанные на реакциях комплексообразования (иногда называемые комплексометрическими методами), используют уже почти целое столетие. Но поистине замечательный взлет применения реакций комплексообразования в аналитической химии произошел сравнительно недавно и обязан открытию особого класса координационных соединений, называемых хелатами. Хелат образуется в результате координирования ионом металла двух (или более) донорных групп одного лиганда, как, например, упомянутый ранее комплекс меди с глицином. Здесь медь связана как с атомом кислорода карбоксильной группы, так и с атомом азота аминогруппы. Хелатообразующий лиганд с двумя донорными группами, участвующими в образовании коор- [c.299]

ЗОМ энтальпиями (АН) реакций. Так, величины ДЯ для этилендиамина и глицина отрицательны и ожидавшаяся последовательность устойчивостей наблюдается (рис. 2.6). В противоположность этому реакции лигандов с донорными карбоксильными группами [c.102]

Синтез полиамидов путем поликоиденсации аминокислот при повышенных температурах (опыт 4-08) возможен лишь в том случае, если аминокислоты содержат более четырех метиленовых групп между амино- и карбоксильной группами. Реакция сопровождается выделением воды а и б-аминокислоты в условиях дегидратации обычно циклизуются (глицин—> 2,5-дикетопиперазин, у- миномас-ляпая кислота —>-7 бутиролактам). [c.204]

Как видно пз этой схемы, прежде всего защищают глицин —N-концевую амипокнслоту — реакцией с карбобензоксихлоридом. После блокирования аминогруппы активируьот карбоксильную группу глицина нри помощи реакции с этилхлорформиатом. Эта активированная группа взаимодействует затем с этиловым эфиром алапипа, давая первое промежуточное [c.404]

Результаты изучения включения радиоактивных глицина и ацетата, а также факт отщепления карбоксильной группы глицина в процессе биосинтеза гема позволили предположить [17], что при конденсации глицина с сукцинил-КоА (карбоксипропионил-КоА) образуется промежуточное соединение (Ю), декарбоксилирование которого приводит к 5-аминолевулиновой кислоте (АЛК) (1) (схема 3 эта реакция катализируется АЛК-синтетазой). Это предположение было подтверждено включением синтезированной химическим путем [5- С]АЛК в гем с высоким выходом, причем меченые атомы распределялись в геме точно так же, как при [c.636]

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Своеобразный галоидный алкил с карбоксильной группой, моно-хлоруксусная кислота I H2 OOH, находит широкое применение для получения замещенных глицинов RNH Ho OgH, особенно интересных для производства индиго и индигоидных красителей. Моно-хлоруксусная кислота применяется в водном растворе, реакции с ней проводятся в открытых сосудах с обратным холодильником. Нейтрализующим освобождающуюся соляную кислоту агентом является или сам амин (взятый в большом избытке) °) или, чаще, минеральные основания, прибавляемые в эквивалентном соляной кислоте количестве. [c.298]

Синтез пеппида с заданной последовательностью аминокис-.лот возможен лишь при условия, что те аминные и карбоксильные группы, которые не должны участвовать в реакции, будут заранее защищены . Невыполнение этого условия привело бы даже в простейшем случае к образованию сложной смеси пептидов. Так, в, рассмотренном примере равновероятны образование глицил-аланина и изомерного ему аланил-глицина [c.800]

Пенициллин эффективен особенно и почти исключительно против грамположительных организмов. На одной из стадий образования клеточных стенок грамположительной бактерии фермент, называемый транспептидазой, вызывает образование пептидной связи между карбоксильной группой о -аланина и аминогруппой глицина. Это реакция образования поперечной связи между двумя короткими пептидными цепями. В ходе этой реакции от конца цепи отделяется молекула о-аланина. Возможно, что эта концевая молекула о-аланина (имеющая свободную карбоксильную группу) присоединяется к активному центру фермента транспептидазы. [c.138]

Для обнаружения рацемизации можно с успехом использовать ферментативные методы. С этой целью применяли ферменты, специфичные для гидролиза пептидных связей в таких пептидах, в которых вновь образующиеся карбоксильные группы взаимодействуют с а-аминокислотными остатками Ь-конфи-гурации [43]. Гистидилфенилаланиларгинилтриптофилглицин был синтезирован из Ь-аминокислот с применением в качестве конденсирующегося реагента N. М -дициклогексилкарбодиимида [44]. После обработки пентапептида трипсином произошло образование гистидилфенилаланиларгинина и триптофилглицина вместе с большим количеством негидролизованного вещества, как это было показано с помощью хроматографии на бумаге. Расщеплению подверглось только 37 /о пентапептида. Фермент лейцинаминопептидаза привел к образованию гистидина, фенилаланина, аргинина, триптофана и глицина в следующих молярных соотношениях 1 1 0,4 0,4 0,4. Таким образом, оба ферментативных метода показывают, что в продукте реакции содержалось только около 40% от исходного оптически чистого Ь-изомера. Лейцинаминопептидаза также применялась для того, чтобы показать, что октапептид, занимающий положения б—13 в молекуле АКТГ, был синтезирован без рацемизации [45]. [c.182]

Своеобразный галоидный алкил с карбоксильной группой, моно-хлоруксусная кислота С1СН2СООН, находит широкое применение для получения замещенных глицинов АгМНСНаСОгН, представляющих особый интерес для производства индиго и индигоидных красителей. Монохлоруксусная кислота применяется в водном растворе реакции с ней проводятся в открытых сосудах с обратным [c.531]

Аминокислоты обычно подразделяют на шесть основных групп моноаминомонокарбоновые, т. е. содержащие одну аминную и одну карбоксильную группы, вследствие чего растворы их нейтральны,— глицин, аланин, валин, лейцин, изо-лейцин, серин, треонин, цистеин и метионин диаминомонокарбоновые — орнитин, аргинин и лизин, проявляющие в растворах щелочные свойства моноами-нодикарбоновые — аспарагиновая и глутаминовая кислоты, дающие в растворе кислую реакцию диаминодикарбоновые — цистин и диаминопимелиновая кислота, выделенная из белков некоторых бактерий ароматические — фенил-а-аланин и тирозин, характеризующиеся наличием бензольного остатка в молекуле аминокислоты гетероциклические — пролин, оксипролин, гистидин и триптофан. [c.58]

Названия полипептидов слагаются из названий кислотного остатка аминокислоты, прореагировавшей карбоксильной группой, и аминокислоты, вступившей в реакцию своей аминной группой. Так, первому дипептиду, соответствует название глицил-глицина, второму — диглицилглицина. [c.333]

В водном растворе бикарбоната натрия -дихлордиэтилсуль-фид реагирует с аминогруппами таких аминокислот,как глицин,аланин, лииин,глицилглицин,бвнзоиллицинамид (реакция может быть проконтролирована уменьшением аминогрупп взаимодействием о азотной кислотой) [77]. В щелочной среде иприт реагирует с карбоксильными группами. Установлено, что при pH 8,5 иприт на 40% реагирует с карбоксильными группами и на 8-15% с аминогруппами [82]. [c.153]

Наконец, Ташнер и Соколовска [2274] описали единственный синтез глутатиона, в котором первой стадией являлось образование у-глутамилцистеиновой связи. Активирование карбоксильных компонентов на различных стадиях осуществляли с помощью азидного и ангидридного методов, а также метода с использованием хлорокиси фосфора. Последующую конденсацию с эфиром глицина проводили с помощью метода фениловых эфиров. Использование фенилового эфира, несмотря на его низкую реакционную способность, оказалось в этом случае возможным благодаря тому, что побочные реакции, обычно связанные с аминолизом сложноэфирных группировок, в этом случае были полностью исключены этого удалось достигнуть путем использования для защиты других карбоксильных групп трет-бутило-вых эфиров. Избирательное расщепление грег-бутиловых эфиров проводили действием хлористого водорода в бензоле одновременное удаление карбобензоксигруппы и расщепление трет-бутиловых эфиров осуществляли обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. Данные о выделении свободного глутатиона не приведены. [c.340]

Связывание с глицином (образование гиппуровой кислоты). Таким путем могут обезвреживаться соединения или их метаболиты, имеющие карбоксильную группу. В частности, это наиболее обычная реакция для ароматических кислот (конъюгаты этих кислот с глицином известны под названием гиппуро-вых кислот). [c.20]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбоксильные группы, реакция с глицином: [c.55] [c.405] [c.182] [c.296] [c.379] [c.69] [c.243] [c.297] [c.56] [c.331] [c.457] [c.26] [c.370] [c.403] [c.216] [c.243] [c.101] [c.217] [c.184] [c.49] [c.151] [c.370] [c.403] [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология