Перекиси лития, рубидия н цезия

Второй общий метод отличается от первого тем, что осуществляется окисление растворов щелочных или щелочноземельных металлов в жидком аммиаке при температуре около —33° или ииже. Например, раствор металлического натрия в жидко.м а.ммиаке может быть превращен действием кислорода в перекись Na.jOa из других щелочных металлов калий, рубидий и цезий аналогично дают перекиси в качестве первой стадии, ведущей к образованию надперекиси. Литий, а из щелочноземельных металлов—кальций, магний и бериллий совершенно не реагируют по этому методу или же претерпевают лишь неполное превращение. Несомиепно, неспособность атомов лития и бериллия к образованию соответствующих перекисей в этих условиях должна быть приписана небольшому размеру атомов этих металлов. [c.536]

Как указано выше, реакция металлического калия, рубидия или цезия с кислородом при нагревании в условиях атмосферного давления или в расплаве с азотнокислым калием протекает бурно и дает непосредственно надперекиси, например КО2. Технический метод получения надперекиси калия заключается в следующем расплавленный металл распыляют в камере, содержащей смесь кислорода с азотом (13—35% Оз), в таких условиях, что получаемый продукт быстро затвердевает в виде легкого порошка. Окисление натрия этим путем, как правило,.останавливается на стадии перекиси Ка.зО.,. Надперекись калия, рубидия и цезия можно получить также путем быстрого окисления этих металлов, растворенных в жидком аммиаке [48]. Недавно проведенные работы [49, 50] показали, что натрий тоже способен образовать надперекись МаОз, взаимодействуя с кислородом при температуре около —77° в растворе в жидком аммиаке. При повышении температуры это соединение превращается в перекись и кислород. Предполагается [49], что в этих условиях при —78° возможно образование также надперекиси лития, хотя последняя еще и не выделена [49, 51]. Опубликованы данные о существовании надперекисей каль- [c.537]

Натрий быстро тускнеет на сухом воздухе, более тяжелые металлы еще легче реагируют с воздухом с образованием окислов. При сгорании при атмосферном давлении литий образует только окись Li20 натрий дает перекись натрия Ыа Ог калий, рубидий и цезий образуют надперекиси МО,. Ыа,0 при повышении давления и температуры может дальше реагировать с кислородом, образуя КаОз. Надперекиси и перекиси тяжелых металлов можно также приготовить при пропускании стехиометрического количества кислорода в аммиачный раствор соответствующего металла. Известны также озониды МО3. Структура ионов ОГ, О , и О " и их солей со щелочными металлами были уже обсуждены (гл. 13). Заслуживает внимания факт повышения устойчивости надперекисей и перекисей с увеличением размера иона щелочного металла это является типичным примером стабилизации большого аниона большим катионом как эффект энергии решетки. [c.265]

На воздухе литий, натрий и калий быстро окисляются, а рубидий и цезий даже воспламеняются. Поэтому щелочные металлы хранят под слоем керосина. Литий, сгорая, образует окись лития LigO при сгорании остальных щелочных металлов получаются соответствующие перекиси, например перекись натрия [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология