Концевые -карбоксильные группы

Другой способ получения полимеров с концевыми аминогруппами путем модификации состоит в конденсации гексаметиленди-амина с полибутадиеном, содержащим концевые карбоксильные группы. Реакцию проводят при 190 °С в присутствии большого избытка диамина (СООН ЫН =1 10) по схеме [c.431]

Прививка акрилонитрила идет в основном на цепи средней молекулярной массы. Полибутадиен и привитой сополимер бутадиена с акрилонитрилом, содержащие концевые карбоксильные группы, представляют собой ньютоновские жидкости, эффективная вязкость которых не зависит от приложенного напряжения сдвига. Зависимость логарифма вязкости от обратного значения абсолютной температуры представляют линии, весьма близкие к прямым. По тангенсу угла их наклона определено среднее значение мольной энергии активации вязкого течения Яв.т- Для полибутадиена с концевыми карбоксильными группами Ев.т равна 36 кДж/моль, а для привитого сополимера с акрилонитрилом — 58 кДж/моль. [c.430]

В качестве вязкостной присадки предложено [255] использовать озонированный сополимер изобутилена с изопреном молекулярной массы 4000—5000. Модификацией этого сополимера с концевыми карбоксильными группами можно получить присадку, содержащую фосфор и серу. Такая присадка термически стабильна и улучшает вязкостно-температурные, антиокислительные и противоизносные свойства нефтяных смазочных масел [256]. [c.208]

Известны также перекисные инициаторы, которые могут быть использованы для получения жидких полимеров с концевыми карбоксильными группами [11, 37]. К таким инициаторам относятся перекиси янтарной или глутаровой кислот, которые могут быть получены из ангидрида янтарной кислоты или из ангидрида глутаровой кислоты путем взаимодействия с перекисью водО рода [38]. [c.424]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Полибутадиен с концевыми карбоксильными группами Сополимер бутадиена с акрилонитрилом, содержащий концевые карбоксильные группы Сополимер бутадиена с непредельной кислотой со статистическим расположением карбоксильных групп [c.438]

Исследование фракционного и композиционного состава сополимеров полибутадиена с акрилонитрилом, содержащих концевые карбоксильные группы, показало, что привитой сополимер представляет собой смесь, состоящую из полибутадиена (84 7о ) и привитого сополимера (16%). Гомополимер акрилонитрила не обнаружен. [c.430]

Взаимодействие форполимера с низкомолекулярными дио-лами, триолами или аминами ведет к образованию вулканизационной сетки. Структурирование можно осуществлять одностадийно, без предварительного получения форполимера. Каучуки с концевыми карбоксильными группами структурируются эпоксидами, азиридинами (или комбинацией этих соединений) по схеме [c.443]

Электростатическое взаимодействие фермент-субстрат играет положительную роль также и в катализе карбоксипептидазой А, которая специфически отщепляет аминокислоты от С-конца пептидов и полипептидных цепей белков. Заряженная карбоксильная группа концевого аминокислотного остатка при образовании комплекса Михаэлиса электростатически взаимодействует с положительно заряженной гуанидиновой группой Arg-145 (см. схему на стр. 19 и рис. 7). Метилирование концевой карбоксильной группы, которое элиминирует электростатическое взаимодействие фермент—субстрат, практически полностью тормозит катализ карбоксипептидазой А [17]. [c.46]

Полимеры с концевыми карбоксильными группами получены при обработке живого бифункционального полимера двуокисью углерода и циклическими ангидридами [11]. Металлорганические соединения при реакции с двуокисью углерода могут давать побочно кетоны и третичные спирты [c.418]

Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например [c.78]

Физико-химические свойства полимеров и сополимеров, содержащих концевые карбоксильные группы [c.425]

Из изложенного ясно также, почему фермент катализирует разрыв пептидной связи именно С-концевой аминокислоты и имеет преимущественное сродство к остаткам ароматических аминокислот. Действительно, именно взаимодействие заряда концевой карбоксильной группы и наличие гидрофобного ароматического остатка обеспечивает взаимодействие субстрата с контактным центром фермента, которое обеспечивает нужную ориентацию гидролизуемой связи относительно каталитического центра., [c.326]

Применяют К. к. в виде латексов (см. Латексы синтетические) для пропитки шинного корда, текстиля и бумаги, изготовления губчатых и маканых изделий, красок, клеев, искусств, кожи и др. Получили развитие жидкие каучуки с концевыми карбоксильными группами. [c.320]

При исследовании структурирования жидких каучуков, содержащих концевые карбоксильные группы, эпоксидными соединениями, установлено, что реакция удлинения цепи проходит на небольшую глубину и может сопровождаться побочными реакциями, например гомополимеризацией эпоксида или присоединением эпоксида к гидроксильной группе [75]. [c.444]

Наконец, наиболее дискуссионный вопрос что является центром связывания С-концевой карбоксильной группы субстрата Агд-145 или 2п(П) Механизм Бреслоу допускает, что верно и то, и другое [222]. Действительно, ион 2п(П) связывает карбоксильную группу гидролизованного продукта, которая становится субстратом в обратной или в последующей реакции. Таким образом, мои но ожидать, что экзопептидазы имеют два различных центра связывания, находящиеся на расстоянии, соответствующем одному аминокислотному остатку в субстрате, [c.348]

Свободная концевая карбоксильная группа спейсера может образовать прочную пептидную связь со свободной аминогруппой лиганда (и наоборот, концевая аминогруппа спейсера с карбоксилом лиганда) с помощью карбодиимида, катализирующего эту реакцию путем образования промежуточного активного эфира с партнером, несущим карбоксил. Затем аминогруппа второго партнера вытесняет остаток карбодиимида в впде производного мочевины, а сама образует пептидную связь по карбонилу первого партнера [c.382]

Поскольку цитрат представляет собой симметричное соединение, считалось, что при включении в цитрат изотопа он всегда будет представлен в равном количестве в обеих концевых карбоксильных группах. Тогда должен обязательно включаться и в сукцинат. Лишь в 1948 г. Огстон сформулировал представление о том, что при связывании субстрата не менее чем в трех точках ферменты становятся способными к асимметричной атаке симметричных субстратов . Другими словами, фермент может синтезировать цитрат таким образом, что атомы углерода, поступающие от молекулы ацетил-СоА, будут попадать всегда только в одну из СНзСООН-групп, окружающих прохиральный центр (гл. 6, разд. Г,2). [c.323]

Наиболее вероятно, что коррозию латуни в этой случае вызывают ыонокарбоновые кислоты, которые могут выделяться по схеме Ш в результате обменной реакции ПЭЭ с полиэфиром по концевой карбоксильной группе (реакция ацидолиза). [c.54]

Задача. Написать реакцию поликонденсации л-оксиэтоксибензойной кислоты и рассчитать молекулярную массу полимера, если при определении концевых карбоксильных групп на титрование 3,0012 г полимера израсходовано 2,6 см 0,01 н. раствора AgN03. [c.19]

В полиэтилентерефталате всегда содержатся концевые карбоксильные группы, и их число в среднем равно числу концевых гидроксильных групп. Поэтому при высокой температуре возможен и четвертый вариант механизма процесса олигоциклизации с расщеплением по схеме кислотного гидролиза [c.79]

Группа Летсингера и Клотца разработала недавно метод синтеза иеитидов с использованием матриц этот метод напоминает природный механизм синтеза на рибосомах (рис. 2.1). В методе используются полимерный носитель и полинуклеотидная матрица, но отсутствует необходимость, как и в природных системах, временно защищать аминокислоты для образования правильных связей. Такой подход назван методом комплементарного носителя (рис. 2.5). Растущая полипептидная цепь связана концевой карбоксильной группой с 5 -ОН-группой олигонуклеотида эфирной связью. Новая поступающая аминокислота также присоединена эфирной связью, но с З -ОН-групной второго олигонуклеотида. [c.65]

Известны и другие ферменты с различным специфическим действием. Так, карбоксипептидаза гидролизует пептиды или белки со свободной концевой карбоксильной группой за счет постепенного отщепления отдельных аминокислот, в то время как амииопептидаза, действуя аналогично, постепенно гидролизует пептид с другого конца, содержащего свободную аминогруппу. Ни один из этих ферментов пе гидролизует пептиды с циклической структурой. [c.297]

Взаимодействие ПЭТФ с ОКД приводит к изменению содержания концевых карбоксильных групп полимера. Введение 1 м,ч, ОКД-20 ведет к вовлечению в реакцию более 50% СООН-групп, Конверсия карбоксильных групп ПЭТФ возрастает с увеличением степени олигомеризации ОКД до содержания 2 м.ч., а затем практически не меняется. [c.75]

Из значений рК кислотных групп видно понижение кис.потностн в ряду концевая карбоксильная группа, р- и у-карбоксильные группы боковых цепей двух двухосновных кислот, сульфгндрильная группа и фенольный гидроксил. Сила основания уменьшается в ряду гуаииднн-ная группа (арг), е-аминогруппа (лиз), имидазольный цикл (гис). [c.688]

По-видимому, диэтиленгликоль должен уменьшать термическую стабильность расплавленного полиэтилентерефталата. Поль [99], используя скорость выделения газообразных продуктов, усиление окраски и кислотности как меру скорости разложения, показал, что относительная скорость распада полидиэтиленгликольтерефталата в 3,7 раза больше, чем скорость распада полиэтилентерефталата. В полиэтилентерефталате, содержащем небольшое количество звеньев диэтиленгликоля, влияние последнего будет сказываться меньше. Было отмечено [100], что при содержании в полиэтилентерефталате от 1,5 до 5 мол.% диэтиленгликоля уменьшение молекулярной массы и накопление концевых карбоксильных групп проходит примерно с одинаковой скоростью, не зависящей от вида примененного катализатора. По мнению авторов, расстояние а между связями С—Н и С = 0, по которым возможно образование циклического неустойчивого переходного состояния, оказывается слишком велико [c.85]

Получение полистирола с концевыми карбоксильными группами [41, 103, 177, 178, Ifi4] [c.244]

Олигоэфиракрилаты со сложноэфирным олигомерным блоком синтезируют чаще всего взаимод. дикарбоиовых к-т и полиолов в присут. (мет)акриловой к-ты (конденсац. теломеризация), реже-обработкой сложных олигоэфиров, содержащих концевые карбоксильные группы, глицидил-(мет) акрилатом. [c.376]

После составления дифференциальных уравнений материального лавса по концевым оксиэтилэфирным, внутренним сложноэфирным и концевым карбоксильным группам и учета изменения объема ва электронно-вычислительной машине был проведен расчет констант скорости всех четырех процессов для опытов с различными катализаторами. Константы скорости [c.68]

Термическая деструкция сопровождается уменьшением молекулярной массы, увеличением числа концевых карбоксильных групп, выделением терефталевой кислоты, ацетальдегида, двуокиси углерода и других летучих продуктов. Полимер сначала окрашивается в кремовый цвет, затем желтеет, далее становится коричневым и, наконец (при глубоком пиролизе), чернеет. [c.86]

В последние годы чаще всего пользуются константами Коппа и Вернера ( № 1) и Варда (№ 2). Уравнения Гриля и Нейе (№ 4 и 5) ненадежны, Так как эти исследователи при определении констант пренебрегли числом Концевых карбоксильных групп. [c.139]

Известен способ производства полиэфирного волокна без сушки гранулята, запатентованный Ц2] фирмой Хехст (ФРГ). По данному способу полиэфир низкой молекулярной массы с содержанием влаги 0,05—0,5% расплавляют и подвергают дополнительной поликонденсации при низком остаточном давлении. В зависимости от условий процесса дополиконденсации (чаще всего проводимой непрерывным способом с прямым формованием волокна) можно достигнуть более высоко молекулярной массы, чем у первоначального гранулята. При реализации этого способа очень важно, чтобы низкомолекулярный полиэфир содержал в основном гидроксильные концевые группы и почти не имел карбоксильных концевых групп. После гидролиза поликонденсация до высокой молекулярной массы возможна только в случае преобладания числа гидроксильных концевых групп над числом концевых карбоксильных групп. [c.158]

На последней ступени пептидного синтеза происходит отщепление защитных групп. Поскольку синтез дипептида с полным удалением защитных групп проводится довольно редко, гораздо большее значение имеет селективное деблокирование, т. е. выборочное отщепление защитных групп N-концевой аминофункции или же С-концевой карбоксильной группы. Этот вопрос находится в тесной связи с общим планом синтеза (разд. 2.2.10). [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология