Полимеризация реагентов

Главными побочными реакциями при диеновом синтезе являются димеризация и полимеризация реагентов, а также реакции заместительного присоединения ( еновый синтез ). Наиболее заметен вклад этих реакций в тех случаях, когда природа диена или диенофила вынуждает проводить диеновую конденсацию в сравнительно жестких условиях. Отделение аддуктов от продуктов полимеризации связано с большими трудностями. Применение ингибиторов полимеризации (гидрохинон, третичные амины и т. д.), снижение температуры процесса и подбор соответствующих растворителей, как правило, позволяют в значительной мере подавить нежелательные реакции. [c.345]

Высокая реакционная способность альдегидов проявляется также в том, что они очень склонны к полимеризации. Полимеризация может протекать различно, в зависимости от характера альдегида и вызывающего полимеризацию реагента. [c.205]

Зависимости 0 от pH, приведенные на рис. IV. 5, свидетельствуют о том, что рассмотренные реакции между полиэлектролитами протекают в относительно узких интервалах изменения pH, т. е. кооперативно. Существенной особенностью этих реакций является то, что при достаточно высоких степенях полимеризации реагентов равновесие реакций контролируется локальной концент- [c.124]

Газожидкостные реакторы пленочного типа используются для осуществления некоторых очень быстрых экзотермических жидкофазных реакций. При этом имеет место динамическое взаимодействие контактирующих фаз. Проведение процесса при постоянной температуре крайне важно для того, чтобы устранить возможность термодеструкции, сжигания, а также полимеризации реагентов, продуктов реакции и т. п. Вот почему в реакционный газ добавляют некоторое количество инертного газа — азота, диоксида углерода, воздуха, а параметры жидкой фазы поддерживают строго постоянными. Заметим, что время контакта фаз в реакторе зависит от теплового эффекта реакции., температуры стенок и скорости теплообмена. Основными достоинствами пленочных потоков, используемых в газожидкостных реакторах, являются высокая скорость теплопереноса, просто определяемые геометрические и гидродинамические характеристики, а также хорошо контролируемые температурный и реакционный режимы. Вопросы моделирования пленочных газожидкостных реакторов подробно рассмотрены в работе [214]. [c.129]

Стенли считает, что образование ряда продуктов при действии хлористого алюминия объясняется течением трех типов реакции 1) полимеризации реагентов до высокомолекулярных олефинов 2) изомеризации олефинов в соответствующие циклопарафины и 3) расщепления этих продуктов хлористым алюминием до легких парафиновых углеводородов и менее богатых водородом тяжелых масел. [c.718]

Второй предельный случай — это флокуляция в условиях равновесия адсорбции реагента. Тогда под этим термином подразумевается любой процесс, в результате которого в зазоре между контактирующими частицами оказывается адсорбированный полимер. Этот процесс может продолжаться в течение нескольких часов. При этом эффективность флокуляции в меньшей степени зависит от степени полимеризации реагента, так как образцы с различной М могут образовывать на поверхности адсорбционные слои приблизительно равной толщины [138]. Зато большую роль играет концентрация электролита в системе, так как в этом случае важно, чтобы длина петель или хвостов адсорбированных макромолекул превышала радиус действия электрических сил отталкивания между частицами. [c.144]

На основании этих наблюдений в 1942 г. Флори [238] отчетливо изобразил протекание равновесной поликонденсации. На обе реакции (полиэтерификацию и разложение эфира образовавшимся при поликонденсации спиртом.— В. К.) катализатор и температура действуют аналогичным образом. После того как полиэтерификация подойдет к точке, где средний молекулярный вес велик, свободные карбоксилы настолько переполнены превосходящими их по количеству эфирными группами, что скорость реакции свободных гидроксилов с эфирными группами (т. е. алкоголиза.—5. К.) будет превышать их скорость с карбоксильными группами... Таким образом, можно предположить, что эфирное взаимодействие (обратная реакция.— В. К.) может оказать значительное влияние на распределение видов молекул, полученных при полиэтерификации [238, стр. 2206]. Тем самым Флори в определенной степени ставил под сомнение правомерность пренебрежения влиянием воды на характер поликонденсации, на чем основывался вывод им кинетического уравнения в работе 1939 г. [239]. Более того, в этой же статье 1942 г. Флори отметил, что в смеси, полученной при равновесной поликонденсации, идут реакции, меняющие распределение по видам молекул [238, стр. 2212]. В 1944 г. он конкретизировал это утверждение. Состояние равновесия для полифункциональной конденсации,— отмечал Флори,— рассматривается как реакция между функциональными группами, на которую не влияет степень полимеризации реагентов (подчеркнуто мной.— В. К.), положение равновесия должно быть тем же самым, [c.98]

Строгое решение указанных задач осложняется следующим обстоятельством. Учет полимеризации реагента должен привести к рассмотрению на- бора реакций типа [c.36]

Рассмотрены возможности определения истинных степеней полимеризации реагентов, (при их сильной ассоциации) по данным криоскопии или по упругости пара растворителя. Анализ имеющихся экспериментальных данных методами статистической термодинамика показывает, что модель идеального ассоциированного раствора, обычно применяемая для расчета молекулярного веса ассоциата, дает заниженные значения, причем чем сильнее ассоциирован экстрагент, тем больше отклонение. [c.281]

Поскольку ф мало зависит от концентрации (см. табл. 1), то при См< С д (это условие обычно реализуется в экспериментах) и при фиксированном составе водной фазы из уравнения (15) следует прямолинейная зависимость коэффициента распределения частиц М от Са- Эта пропорциональность должна сохраниться независимо от природы органического радикала органофосфорной кислоты, от природы растворителя, от заряда частиц М,. от степени полимеризации реагента, если реагент сохраняет степень полимеризации /г>10. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология