Взаимосвязь между j функциональными группами

В меньшей мере доступны для молекул воды минеральные компоненты в форме комплексных гетерополярных производных гуминовых веществ. Последние образуются при совместном проявлении ионной или ковалентной и координационной связей между поливалентными ионами-комплексообразователями и молекулами гуминовых кислот. В данном случае ионная связь реализует обменное состояние, а координационная — дополнительную связь поливалентного катиона с функциональными группами типа —ОН, —СО, —Н. В случае адсорбционных образований гуминовых соединений торфа с нерастворимыми минеральными частицами функциональные группы органической составляющей частично взаимосвязаны с активными центрами минералов, и в целом эти соединения менее гидрофильны, чем отдельные их составляющие. [c.64]

Взаимосвязь между строением исходных веществ и продуктов-, химических реакций уже давно известна химикам-органикам. Но только сравнительно недавно стало развиваться представление о механизмах химических превращений. Понимание того, каким образом осуществляются реакции и какие факторы определяют их направление, — наиболее важное достижение в органической химии, имеющее большое значение и для биологии. Хотя химия живой клетки иногда существенно отличается от обычной лабораторной реакции, нет никаких оснований считать, что типы реакций и факторы, влияющие на их протекание, различны для органической химии и биологии. Биохимики уже разгадали многие важные составляющие сложной картины процессов происходящих в клетке, и обнаруженные ими закономерности в целом хорошо согласуются с обычной реакционной способностью функциональных групп. [c.24]

Масс-спектрометр регистрирует лишь те из образовавшихся осколков исходной молекулы, которые несут положительный заряд на основании полученных данных делаются выводы о структуре исходной молекулы. Несмотря на это ограничение, в последнее время достигнуты значительные успехи в установлении взаимосвязи между характером распада соединений и структурными особенностями молекул. За последние шесть лет было исследовано очень много соединений, особенно Мак-Лафферти и Фриделем с их сотрудниками. Рассматриваемая проблема является одной из наиболее сложных, тем не менее на основании имеющихся данных можно сделать некоторые общие выводы. Мак-Лафферти [60] исследовал и охарактеризовал влияние функциональных групп на место разрыва связей в исходной молекуле. Установлены зависимости между местом разрыва связей в молекуле и электроноакцепторными и электронодонорными свойствами различных групп, входящих в состав молекулы. [c.14]

Реакции перв.,, о типа называются макромолекулярными, второго — полимераналогичными. Между двумя типами реакций существует тесная взаимосвязь. Начинаясь па поверхности, реакция затрагивает в первую очередь функциональные группы (радикалы), а затем атомы остова, вызывая расчленение и перестройку структурных единиц остова, замену одних на другие [c.14]

Выделяются три группы объектов ресурсы, функции и так называемые стоимостные объекты продукция, товары, услуги. Итоговая стоимость каждой функции представляет собой сумму отдельных стоимостных элементов, функции могут образовывать иерархическую структуру и группироваться в функциональные центры. В совокупности эти объекты и взаимосвязи между ними образуют АВС-модель. [c.81]

Душистые вещества с углеродной цепью нормального строения отличаются по запаху от аналогичных соединений с разветвленной цепью углеродных атомов, особенно сильно сказывается наличие третичного атома углерода, гетероатомов. Присутствие и положение в молекуле душистого вещества функциональной группы также влияет на направление и силу запаха соединения. Увеличение числа углеродных атомов выше определенного предела ведет к ослаблению и исчезновению запаха. Существенно влияют на силу и характер запахов различные формы изомерии. Запах циклических соединений усиливается при введении одного гетероатома. Введение гидроксильной группы иногда ослабляет силу запаха соединения, а этерификация этой группы восстанавливает ее. Присутствие двух одинаковых функциональных групп в ряде случаев ведет к ослаблению запаха. Особенно влияет на него наличие карбонильной группы (см. главы 7-9). Вышеперечисленные факторы при изучении связи между строением и запахом душистых веществ всегда рассматриваются в их взаимосвязи. [c.8]

Легкость протекания электровосстановления органической молекулы с данной функциональной группы определяется прежде всего распределением электронной плотности в молекуле, и численной характеристикой ее служит значение потенциала полуволны. Потенциал полуволны не является постоянной для данной функциональной группы величиной, а меняется в довольно широком диапазоне потенциалов в зависимости от положения в молекуле полярографически активной группы, влияния других функциональных групп, природы всей молекулы, геометрии молекулы и т. д. Поэтому значение 1/2 в серии родственных соединений характеризует не только способность к электровосстановлению данной группы, но и электронное и стерическое взаимодействие последней с полярографически неактивной частью молекулы, взаимное влияние атомов и групп в молекуле, распределение алектрон-ной (прежде всего, я-электронной) плотности и, следовательно, является источником информации о реакционной способности соединения. На 1/2 волны обычно оказывает также влияние природа среды, pH раствора, его ионный состав, поэтому для установления взаимосвязи между строением и 1/2 волн веществ следует сопоставлять значения / измеренных в идентичных условиях. [c.101]

Поскольку величина о-константы для переходного состояния неизвестна, уравнение это не может быть строго проверено. Правда, для pH 5—8 соблюдается примерная пропорциональность между ря, к и (Тк, однако в кислой и щелочной средах это соотношение не соблюдается. Более четкая линейная зависимость найдена между значением рл-константы и потенциалом полуволны восстановления родоначальной серии. Оказалось, что в кислых и нейтральных средах рл-константа тем выше, чем при более отрицательных потенциалах восстанавливается данная функциональная группа К. При высоких значениях pH величины рл-констант для различных групп более или менее нивелируются [41]. Однако данные других авторов [80, 81] ставят под сомнение вывод Зумана о линейной взаимосвязи между р и [c.116]

Молекулярному взаимодействию, согласно адсорбционной теории адгезии, предшествует образование контакта между молекулами адгезива и подложки. Повышение температуры, введение пластификатора, повышение давления, применение растворителей — все эти факторы облегчают протекание первой стадии процесса и способствуют достижению более полного контакта. Смачивание и растекание адгезива по поверхности подложки сопровождаются поверхностной диффузией, миграцией молекул адгезива по поверхности. Все эти процессы в той или иной степени являются подготовительными, но играют очень важную роль. Учитывая сказанное, вполне естественным было бы ожидать наличия взаимосвязи между числом функциональных групп и адгезионной прочностью. Такая взаимосвязь была выявлена при изучении адгезии полимеров винилового ряда к целлофану [18, 19]. Оказалось, что между адгезионной прочностью, измеренной методом отслаивания (Ао), и содержанием функциональных групп, например карбоксильных существует непосредственная связь, которая в координатах 1дА—[СООН] описывается прямой. [c.14]

Взаимосвязь между строением сорбатов и их удерживанием на полярных химически связанных неподвижных фазах изучена пока слабо. Однако имеющиеся в литературе примеры позволяют полагать, что общие подходы, оправдавшие себя в хроматографии на силикагелях и алкилсиликагелях, применимы и к этому классу сорбентов. Так, в [432] показано, что удерживание ароматических углеводородов на цианопропилсиликагеле Супелкосил N подчиняется уравнению (4.23). Найдены вклады некоторых функциональных групп в удерживание на этом сор- [c.165]

Указанные теории определяют общую качественную картину процессов, которые могут протекать при формировании пленок из дисперсий полимеров и не позволяют установить взаимосвязь между строением частиц, структурой и свойствами пленок на их основе. В связи с этим целый ряд экспериментальных закономерностей, наблюдаемых при формировании пленок из дисперсий полимеров, не могут быть объяснены существующими теориями пленкообразования. Величина капиллярного давления в соответствии с расчетными данными значительно превышает прочность пленок и возникающие в них при формировании внутренние напряжения, причем между радиусом частиц и скоростью пленкообразования не всегда соблюдается установленная теорией закономерность. При астабилизации частиц дисперсий в процессе сушки пленок или при воздействии электролитов частицы сохраняют границы раздела даже в пленках каучуковых латексов, находящихся в высокоэластическом состоянии, что свидетельствует о протекании более сложных физико-химических процессов при формировании пленок из дисперсий полимеров. Свойства пленок из дисперсий полимеров как физико-механические, так и водопоглощение не определяются однозначно модулем эластичности полимера или другими критериями, вытекающими из указанных теорий, а зависят от целого ряда факторов. Наиболее важными из них являются химический состав полимера, определяющий его полярность, степень разветвленности, характер и распределение функциональных групп на поверхности частиц, а также коллоидно-химическая природа дисперсий. Эти факторы существенно влияют на структуру частиц и распределение на их поверхности активных групп, скорость структурообразования, структуру и свойства пленок. [c.200]

Взаимосвязь между природой функциональных групп координированного лиганда и растворимостью соответствующего комплекса основана на сольватационной составляющей в энергетике процесса растворения. [c.380]

Большое внимание в книге уделено анализу принципа Флори, содержание которого сводится к утверждению о независимости реакционной способности функциональных групп в полимерах от размеров и структуры макромолекул, несущих эти группы. Кинетический анализ процессов образования полимеров основан на предположении о справедливости принципа Флори, хотя четкое термодинамическое обоснование его отсутствует. В книге сделана попытка проследить взаимосвязь между кинетическими и термодинамическими аспектами принципа Флори, в частности, показана связь между выполнением этого принципа и линейным характером зависимости свободной энергии макромолекулы от ее длины. [c.5]

Современный этап развития исследований в области окисления углеводородов отличается более углубленным изучением химии этих процессов. Сведения о скорости поглощения кислорода становятся уже недостаточной характеристикой процесса, так как они отражают лишь суммарную скорость реакции. Между тем окисление углеводородов—сложный процесс, представляющий совокупность большого числа макроскопических стадий. Для того чтобы выявить основные стадии процесса, их взаимосвязь, влияние различных факторов на протекание отдельных макроскопических стадий, необходимо знать детальный механизм реакции. В связи с этим для характеристики процесса окисления необходимо изучать кинетические закономерности накопления соединений, содержащих в своей молекуле определенные функциональные группы (перекиси, спирты, карбонильные соединения, кислоты, сложные эфиры), а также кинетические закономерности накопления индивидуальных продуктов окисления. [c.35]

Изучение взаимосвязи между химическим строением молекулы антибиотиков полипептидов и их биологическими свойствами привело к выявлению ряда характерных признаков, отличающих эти антибиотики от природных пептидов нормального метаболизма. Из литературных и полученных нами данных следует, что для всех антибиотиков полипептидов характерен такой тип строения молекулы, при котором они могли бы в наибольшей степени противостоять разрушающему действию протеолитических ферментов. В то же время они должны иметь активные функциональные группы, с помощью которых могли бы вступать в прочные комплексы с ферментами и лишать их участия в био-каталитических реакциях. [c.400]

Количественное описание комплексообразования в неорганических окислительно-восстановительных системах, проведенное Пальчевским и Якубовым [1, с. 5—24], предполагает установление функциональных зависимостей окислительного потенциала от состава раствора. С помощью этих зависимостей можно определить вид и число частиц, входящих в комплексы, и найти их константы устойчивости. При этом необходимо принимать во внимание наличие взаимосвязи между комплексообразованием и другими процессами, особенно протолитическими. Например, появление в растворе анионов, которые координируются катионами, составляющими окислительно-восстановительную систему, обусловлено протолитическим взаимодействием кислоты с водой. Образование гидроксокомплексов также связано с протолитическими процессами. Координированные в комплексе лиганды, содержащие протоногенные или протонакцепторные группы, могут диссоциировать или протонизировать, что приведет к изменению состава, строения и устойчивости комплексов. [c.129]

Несмотря на то, что, как известно, некоторые группы являются ответственными за определенные свойства белка (например, относительное распределение и концентрация катионных и анионных групп определяют изоэлектрическую точку и электрофоре-тическую подвижность), до сих пор еще почти не установлена взаимосвязь между свойствами белка и входящими в его состав функциональными группами. [c.265]

Из данных табл. 2 следует, что введение кислоты в раствор 2-пропанол-вода приводит к резкому росту селективности реакции по НГБ, вследствие увеличения реакционной способности азогруппы в кислых растворах. Более высокие скорости гидрогенизации нитрогруппы, например, в 2НА, по сравнению с водно-спиртовыми и, особенно, с добавками кислоты, наблюдаются в щелочных растворах, поэтому введение гидроксида натрия в растворитель способствует уменьшению селективности реакции по НГБ [18]. Таким образом, имеется качественная взаимосвязь между реакционной способностью функциональных групп молекул замещенных 2-нитроазобензолов и скоростями их превращения в составе индивидуальных соединений. [c.45]

Взаимосвязь между функциональными группами. Некоторые выводы об относительном расположении функциональных групп в молекуле строфантидина основаны на наблюдениях, проведенных еще до выяснения строения его углеродного скелета однако не все результаты, полученные в ходе первых исследований в этой области, могут быть полностью объяснены даже в настоящее время. Образование изо-соединений при действии щелочи показывает, что одна из третичных гидроксильных групп строфантидина находится на близком расстоянии от лактонного кольца, следовательно, при Q или Оказалось, что эта гидроксильная группа легче других отщепляется при дегидратации, так как при обработке эфира строфантидиновой кислоты (I, схема 122) спиртовым раствором соляной кислоты получается моноангидросоедине-ние II, не способное превращаться в изо-соединениеПосле окисления вторичной гидроксильной группы соединения 11 до кетогруппы (III) единственная остающаяся третичная гидроксильная группа становится подвижной и при осторожном нагревании отщепляется с образованием соединения IV. Таким образом, в исходном аглюконе в р-положении по отношению ко вторичной гидроксильной группе (Сз) имеется третичная группа ( g), отличная от третичной гидроксильной группы (С14), связанной с ненасыщенным лактонным кольцом. [c.501]

Реляционная модель данных организует объекты и взаимосвязи между ними в виде таблицы, причем взаимосвязи также рассматриваются в виде объектов. В ее основе лежит хорошо проработанная теория отношений, формализующая взаимосвязи между объектами базы. Поскольку любая сетевая структура может быть с некоторой избыточностью разложена в совокупность древовидных структур, то и любое представление данных может быть сведено с некоторой избыточностью к двумерным таблицам (файлам). При этом связи между данными могут быть также представлены в виде двумерных файлов. Заранее имеющаяся избыточность не должна настораживать, поскольку речь идет о логическом представлении данных, физическое же отображение данных, соответствующее этому логическому, может и должно быть избыточным. Процесс приведения произвольной структуры к табличному виду, выполняемый строгими методами, носит название нормализации. В процессе нормализации элементы данных группируются в таблицы, представляющие объекты и их взаимосвязи. Теория нормализации основана на том, что устанавливается полная функциональная зависимость неключевых атрибутов от первичного ключа, исключая повторяющиеся группы элементов данных и Транзитивная зависимость между некяю-чевыми атрибутами. [c.197]

Принцип конститутивности является по существу следствием из теории химического строения Бутлерова А.М. и исходит из 1Х)го, что между свойствами веществ и структурными составляющими (группами атомов, функциональными группами, связями между ними) его молекулы существует количественная взаимосвязь. Согласно принципу аддитивности свойство чистого индивидуального вещества может быть представлено в виде сумм парциальных величин структурных составляющих его молекулы. Это означает, что на структурный элемент определенного вида в любых молекулах (веществах) приходится приближенно одинаковая парциальная величина (инкремент) моделируемого свойства. В основе этого, получившего название метода групповых составляющих, лежит концепция о том, что число структурных составляющих значительно меньше числа веществ. Например, алкановые углеводороды состоят только из двух типов функциональных алкильных групп (СНз- и - Hj-), а число видов алканов, с учетом их изомерий может достигать до миллиардов и выше (так, только у алканов с числом углеродных атомов 40 имеет 6,25-Ю" изомеров ). Следовательно, пользуясь всего одной математической моделью с несколькими коэффициентами, возможно будет рассчитывать свойства всех алканов. [c.14]

Хотя функции этих гемопротеинов сильно различаются несмотря на наличие общей простетической группы — железопрото-порфирина IX, мы не сможем здесь достаточно подробно обсудить взаимосвязь между структурой молекул, электронной структурой гема и функциональными особенностями всех этих белков. Подробно эти вопросы будут рассмотрены на примере гемоглобина и миоглобина, поскольку для установления взаимосвязи между стереохимией, электронными свойствами и функциональными особенностями этих двух белков можно привлечь не только информацию о структуре, полученную, при высоком разрешении, но и спектроскопические данные об электронной структуре железопорфириновой группы. На этой основе будет подробно рассмотрено взаимодействие простетической группы с белковым окружением. В результате этого обсуждения станет очевидной взаимосвязь между стереохимией железопорфиринового комплекса и функциональным поведением остальных гемопротеинов. Обсуждение гемоглобина и миоглобина будет проведено совместно, поскольку их структурные свойства и биологическая функция сходны. [c.32]

Многие N-гетероциклы содержат азот не в пиррольном, а в ппрроленовом состоянии. В этом случае большую роль играет влектронодонорно-электроноакцепторное взаимодействие, зависящее от степени ненасыщенности атома азота [597]. Однако выявить прямую взаимосвязь между характером сорбции и наличием гетероциклического азота и его состоянием бывает довольно затруднительно, так как в более сложных соединениях имеются и другие функциональные группы, которые также могут участвовать в сорбции. [c.103]

Бурное развитие науки и технологии в течение последних двух десятилетий привело к колоссальному расширению области аналитической химии. Раньше аналитическая химия состояла почти исключительно го качественного и количественного определения элементов, функциональных групп и молекул. Теперь понимание значимости взаимосвязей между структурой (электронная структура, конформащ1я, стереохимия) и функционированием, равно как и между матрицей (химическая или физическая феда) и функционированием (уже проведено огромное количество исследований таких связей), сделало необходимым использование для целей анализа спектральных и дифракционных методов. А это порождает все возрастающее число новых аналитических проблем, которые не могут быть решены с помощью традиционных методов химии или физической химии и несложного оборудования. Можно с уверенностью утверждать, что усложнившиеся сегодня аналитические задачи могут быть разрешены только при помощи комбинированного использования сразу нескольких методов. Это касается и области, рассматриваемой в данной книге. [c.7]

Углеродный скелет этого соединения соответствует углеродному скелету желчных кислот и отличается от пего лишь тем, что в его боковой цепи на один атом углерода меньше. Находящаяся при вторичная спиртовая группа, угловые метильные группы и боковая цепь обладают, как и в стеринах, р-ориентацией. Кольца же А/В и В/С сочленены так же, как в копростаноле, соответственно в цис- и транс-положениях по отношению друг к другу. Однако, в отличие от стеринов, в дигитоксигенине кольца /D сочленены между собой в цис-положении, и характерная гидроксильная группа при i4 обладает, таким образом, р-ориентацией. Основными особенностями строения аглюкоиов является наличие а,р-ненасыщенного лактонного кольца и 14р-гидроксильной группы. Строфантидин (см. Функциональные группы) отличается от дигитоксигенина наличием добавочной, [ -ориентированной гидроксильной группы при С и альдегидной группы при Сю вместо обычной угловой метильной группы. Ввиду наличия этой дополнительной функциональной группы строфантидин претерпевает гораздо больше различных превращений, чем другие близкие к нему аглюконы, и изучение химических свойств этого соединения поэтому более затруднено. Первые работы в этой области, проведенные Джекоб-сом, были, по счастливой случайности, посвящены, главным образом, исследованию строфантидина. При этом было получено огромное число продуктов превращения строфантидина установление строения этих соединений и их взаимосвязи явилось крайне сложной задачей, но, в конечном итоге, привело к выяснению многих стереохимических вопросов, касающихся их отношения друг к другу. [c.495]

Как и в большинстве других видов жидкостной хроматографии, в ионообменной хроматографии преобладает эмпирический подход из-за невозможности в настоящее время установить взаимосвязь между характеристиками ионообменного процесса и физико-химическими свойствами разделяемых веществ. Известные трудности теоретического описания процесса связаны с природой ионообменных смол, которые в большинстве случаев являются разветвленными полимерами с высокой плотностью ионных функциональных групп. Селективность разделения часто определяется только электростатическими силами, но существенный вклад может вносить ван-дер-ваальсово взаимодействие, особенно при разделении органических веществ. Следует также учитывать явления, происходящие на поверхности раздела фаз, и, в частности, механизм перехода вещества из одной фазы в другую. Кроме того, подавляющее большинство способных к обмену ионов находится не на поверхности смолы, а внутри нее, что обусловливает необходимость перемещения ионов в смолах. [c.41]

Обширный класс фосфорнокислых ионитов в настоящее время почти не исследован в отношении избирательных и физико-химических свойств. Отдельные исследования [1—6] не носят систематического характера и не позволяют вывести общих закономерностей обменных процессов с участием этих смол. В частности, имеются сведения о том, что если фосфорнокислая группа ионита диссоциирована лишь по первой ступени, то ряд избирательности катионов щелочных металлов имеет обычный вид, характерный для сульфокатионов [4, 5]. Эти данные подтверждаются исследованиями избирательности полифосфата циркония в кислой и нейтральной средах [1,3]. При обмене из щелочных растворов, когда функциональные группы полностью диссоциированы, ряд избирательности обращается [2, 5]. Такое поведение этих смол трудно объяснить с точки зрения известной концепции Брегмана [2] о взаимосвязи между избирательностью и поляризационными свойствами функциональных групп ионита. Имеется и ряд других неясностей — до сих пор не установлена связь между избирательностью, набуханием, комплексообразующими и др. свойствами ионитов этого класса. [c.221]

В течение многих лет Фейгль и сотр. 158] изучали, каким образом органические соединения взаимодействуют с ионами металлов, и исследовали природу взаимосвязи между структурой органической молекулы и ее реакцией с ионами металлов. Результатом их работы было появление многих новых, более или менее избирательных реагентов. Вслед за Фейглем [258, 329, 474] многие эмпирики-аналитики считали, что аналитическая избирательность органических реагентов зависит от наличия различных функциональных групп, и обычно не искали более фундаментальных причин. [c.10]

Обсуждается вопрос о существовании in vivo пространственной и функциональной взаимосвязи между мембраносвязанными Na , K -АТФазой и ацетил холинэстеразой. Субстрат ацетил-холинэстеразной реакции - ацетилхолин был одним из первых соединений, идентифицированных как нейротрансмиттеры. Он принадлежит к группе нейропередатчиков, вызывающих деполяризацию постсинаптических мембран, которая приводит к возникновению пикового потенциала и торможению активности Na+, К+-АТФазы. Действие ацетилхолина в основном устраняется путем его энзиматического расщепления ацетилхолинэстеразой. [c.94]

Непроморфологические исследования демонстрируют, что в филогенетическом ряду позвоночных наряду с увеличением разнообразия в нейронном строении мозга усложняется также и система синаптических взаимосвязей между нейронами. В ряду млекопитающих наблюдается, в частности, параллелизм между уровнем развития рассудочной деятельности, степенью дифференцированности форм тел пирамидных клеток и протяженностью их дендритных разветвлений. В сравнительно-анатомическом ряду млекопитающих наблюдается также увеличение степени дифференцированности звездчатых нейронов, функция которых заключается в интеграции функциональной деятельности определенных групп эфферентных нейронов. [c.210]

Высокоспециализированные органы или группы клеток, которые осуществляют синтез гормонов (секрета) и выброс (секреция) их непосредственно в кровь, межклеточную жидкость или лимфу, называются железами внутренней секреции. Они не имеют выводящих протоков, поэтому называются эндокринными железами (эндо — "внутрь"). Отдельные железы внутренней секреции анатомически не связаны между собой и находятся на большом расстоянии друг от друга (рис. 45). Однако функционально все они взаимосвязаны и представляют единую эндокринную систему. [c.129]