Проблемы изменения селективности колонок

Другая проблема, возникающая при использовании сепараторов для анализа образцов, выкипающих в щироком интервале температур, — изменение состава смеси в потоке газа, направляемого в масс-спектрометр. В случае сепараторов диффузионного типа это особенно важно, поскольку скорость диффузии является функцией молекулярной массы. В полупроницаемых мембранах разбаланс связан с селективной адсорбцией. Кроме того, было показано, что при использовании двухстадийных мембранных сепараторов значительно уширяется полоса при прохождении элюента через узел, соединяющий хроматограф со спектрометром. Сепараторы могут оказаться источниками аналитических ошибок, обусловленных потерями при адсорбции или термическом разложении на металлической или стеклянной поверхности сепараторов [129]. Сепараторы применяли также с капиллярными колонками, однако, за исключением некоторых особых случаев, это мало оправданно, поскольку скорость потока газа-носителя здесь очень мала (1 — 5 мл/мин). [c.117]

Жидкостная хроматография как наука сравнительно далеко продвинулась в изучении кинетико-динамических аспектов процесса. Это позволило создать современные высокоэффективные сорбенты и колонки. Однако резервы дальнейшего совершенствования за счет повышения эффективности уже почти исчерпаны. Намного скромнее успехи теории удерживания, которой пока не удается выйти из рамок полуэмпирического моделирования. Страницы этой книги, посвяшенные данному вопросу, свидетельствуют о том, что, несмотря на определенные успехи, возможно лишь очень грубое априорное предсказание величин удерживания, пригодное для предварительной оценки требуемой элюирующей силы подвижной фазы. Хотя сведения такого рода весьма полезны на первоначальном этапе разработки методики разделения, их недостаточно для корректного прогноза относительных величин удерживания конкретных пар соединений. Исследователи по-прежнему не в состоянии предвидеть в общем случае, исходя из химико-структурных соображений, как изменится селективность хроматографической системы по отношению к данной паре веществ при тех или иных изменениях состава подвижной фазы. В связи с этим изучение природы селективности, по существу проблемы межмолекулярных взаихмо-действий в жидкостной хроматографии, продолжает оставаться актуальной задачей. [c.351]

Для качественного анализа, проводимого на капиллярных колонках, наиболее пригодна комбинация капиллярной хроматографии с масс-спектро-метрией. В качестве детектора используют масс-спектрометр, фиксирующий массы молекул непрерывно поступающего вещества. В соответствии с аналитической проблемой селективность этого детектора можно изменить при помощи выбора определенного массового числа (Хеннеберг и Шомбург, 1962). Этот способ детектирования можно усовершенствовать, если масс-спектрометр оборудовать, например, четырьмя ловушками, которые непрерывно фиксируют концентрации различных масс. Лишь для очень трудных и сложных задач по идентификации используют дорогостоящие времяпро-летные масс-спектрометры. При этом масс-спектры во всей области масс снимаются с такой скоростью (примерно 10 ООО спектров в 1 сек), что не улавливают концентрационных изменений внутри отдельных зон веществ масс-спектрограммы (ср. Гольке, 1962 Дорси, Хант и О Нил, 1963). [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология