Хроматографическая система селективность

Качественно новые свойства могут приобретать хроматографические системы, в состав которых введен динамический модификатор. Под этим термином мы понимаем такое соединение (К), которое постоянно поступает в колонку вместе с подвижной фазой и, находясь в динамическом равновесии с другими компонентами системы, радикальным образом изменяет механизм сорбции, а также ведет к качественному изменению селективности системы. [c.168]

Одной из основных проблем хроматографии является обеспечение достаточной селективности разделения а. Когда а=1, разрешение равно нулю [ем. уравнение (28.4)] независимо от числа теоретических тарелок в колонке. Из характера функции а [см. уравнение (28.10)] видно, что небольшие изменения а могут приводить к большим изменениям величины / з. В табл. 28.2 показано число эффективных теоретических тарелок, необходимое для достижения определенного разрешения Как видно из таблицы, при приближении а к 1 требования к эффективности хроматографической системы резко возраста.ют. [c.593]

Приготовление специфических реактивов обычно не представляет особых затруднений. При проведении реакций в хроматографической системе селективные реагенты наносят на поверхность инертного твердого носителя, используя известные приемы для нанесения НЖФ. Если на твердый носитель необходимо нанести реагент, взаимодействующий с водой (например, концентрированная серная кислота) или кислородом воздуха, то приготовление реагента следует проводить либо в специальном боксе в защитной газовой атмосфере, либо используя метод нанесения НЖФ на твердый носитель в кипящем слое. Использование носителей, обладающих сильными адсорбционными свойствами, в принципе позволяет применить и легколетучие реактивы [13]. Реакционная способность твердых реагентов может быть увеличена, если их использовать в растворителе (НЖФ), в котором удаляемое вещество хорошо растворимо при температуре эксперимента. [c.192]

ОПТИМИЗАЦИЯ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ [c.29]

Разрешение зависит не только от остроты пиков, но и от расстояния между их максимумами (разделение полос), которое определяется селективностью колонки (см. рис. 7), т. е. селективностью сорбента и различиями в термодинамических свойствах хроматографируемых веществ по отношению к хроматографической системе. Селективность есть мера взаимного распределения вещества в ходе хроматографического процесса и мера относительного удерживания или относительной подвижности разделяемых веществ. Удерживание вещества характеризуется временем удерживания и пропорционально коэффициентам распределения. Селективность колонки описывается уравнением [c.17]

Термостаты. Температура в различной степени связана со всеми параметрами хроматографического разделения и оказывает существенное влияние на все его показатели удерживаемый объем, ширину пика, коэффициент селективности, разрешение, эффективность разделения. Поэтому точность поддержания температурных режимов обогреваемых зон хроматографической системы является одним из определяющих факторов стабильности ее работы и необходимым условием получения воспроизводимых результатов. [c.90]

Использование химического вычитания в одном из звеньев хроматографической системы для селективного удаления растворителя, основного вещества или мешающих компонентов, маскирующих зоны определяемых соединений, давно уже нашло широкое распространение в газохроматографическом анализе примесей. На рис. JII.10, например, представлены хроматограммы раствора ароматических углеводородов в уксусной кислоте, зарегистрированные без использования и с использованием приема вычитания растворителя (уксусной кислоты) щелочью в фор-колонке. [c.193]

Селективность хроматографической системы [c.593]

В общем случае в хроматографии наблюдаются взаимодействия вещество — НФ, вещество — ПФ, НФ — ПФ, Различие в первых двух взаимодействиях для анализируемых веществ определяет различие в скоростях их движения по колонке, т, е. селективность хроматографической системы. Для газовой хромато- [c.593]

Различие в прочности образующихся комплексных соединений заметно сказывается на селективности ионообменной хроматографической системы. Редкоземельные элементы Ьа +, Се +, Еи +, 0(1 +, ТЬ +, Ег +, [c.608]

Современные хроматографические системы, оптимизированные по селективному диапазону разделения, характеризуются эффективностью не менее 12000-15000 т.т. и значением С2 / >= 12-15. Такие параметры позволяют получать надежные характеристики ММР полимеров без учета приборного уширения. При очень узком ММР (М /Мп=< 1,1-1,2) поправка на приборное уширение необходима даже при использовании разделительных систем с очень высокой эффективностью. Комплекс проблем, связанных с приборным уширением и его влиянием на результаты эксклюзионно-хроматог-рафического анализа полимеров, подробно рассмотрен в монографиях [1-3]. [c.53]

Неподвижная фаза — в газовой хроматографии это фаза, определяющая селективные взаимодействия между компонентами пробы и хроматографической системой. Неподвижная фаза представляет собой полимерную жидкость или твердый адсорбент. [c.134]

Под типом хроматографической системы мы понимаем сочетание сорбента определенного химического класса с подвижной фазой, характеризующейся определенными признаками качественного состава величиной pH, наличием добавок кислого, щелочного или поверхностно-активного характера и т. д. Выбор типа системы — это первый этап разработки анализа, он предшествует выбору элюирующей силы и оптимизации селективности подвижной фазы. [c.273]

Применяя различные элюенты, можно изменять параметры удерживания и селективность хроматографической системы. Возможно использование градиентного элюирования. Селективность в ЖХ в отличие от ГХ определяется не одним, а двумя факторами — природой подвижной (элюент) и неподвижной фаз. [c.307]

Эффективность выбранного варианта ТСХ (адсорбционного, распределительного, ионообменного) и хроматографической системы можно оценить по фактору разделения (селективности) двух веществ с разными коэффициентами распределения [c.334]

Необходимо отметить, что уже с давних времен в дискуссиях хроматографистов и литературе привилось довольно свободное обращение с термином селективность , так что не всегда можно понять, что именно имеется в виду. Согласно (1.6), селективность — это способность данной хроматографической системы разделять данную пару веществ г, /. Поэтому все рассуждения на тему о селективности тех или иных систем бессмысленны без указания, по отношению к каким объектам селективность проявляется. [c.19]

Член а является мерой "селективности" выбранной хроматографической системы и непосредственно зависит от отношения коэффициентов распределения К двух компонентов в этой системе. Чем больше различие между К и Кг, тем больше становится коэффициент селективности (K1/K2)-I тем лучше разделение или разрешающая способность соответственно. При К = Кг величина (Ki/K )- становится равной нулю следовательно, Rs тоже становится равной нулю. Селективность системы применительно к конкретной разделительной задаче определяется химическим видом разделяемых веществ, сорбентом и растворителем (т.е. составом подвижной и неподвижной фаз). На селективность не влияют физические свойства слоя (такие, как размер частиц сорбента, однородность структуры слоя и т.д.). [c.207]

НИИ селективности хроматографической системы по отношению к данной смеси необходимо учитывать сорбент и растворитель. Достаточно обоснованная классификация сорбентов и растворителей для жидкостной хроматографии приведена в табл. 24. Подробное рассмотрение сорбентов для жидкостной адсорбционной хроматографии выходит за рамки данной книги. Кроме того, этому вопросу посвящено более 1000 публикаций. Мы ограничимся рассмотрением некоторых основных особенностей каждого класса сорбентов. [c.369]

Под селективностью в самом общем смысле понимают способность хроматографической системы (сорбента и подвижной фазы) делить данную пару соединений. Как видно из изложенного в предыдущих разделах, роль хроматографической системы сводится прежде всего к тому, чтобы обеспечить различие в скоростях перемещения компонентов. Чем больше это различие, тем сильнее раздвинуты максимумы пиков или пятна на пластине и тем лучше их разделение. Поэтому представляется логичным в качестве меры селективности использовать отношение скоростей перемещения компонентов [c.57]

Подготовка проб для анализа преследует цели перевод образца в растворитель, совместимый с используемой хроматографической системой удаление компонентов и механических примесей, отрицательно влияющих на работу хроматографа и колонки предварительное отделение таких компонентов, которые не представляют интереса либо затрудняют анализ обогащение пробы определяемыми компонентами перевод компонентов пробы в форму, способствующую селективному разделению, а также чувствительному и селективному детектированию. [c.315]

В то время как теория тарелок описывает распределение одного растворенного вещества в системе, селективность является мерой взаимного распределения двух или более определяемых веществ в ходе хроматографического процесса. [c.26]

Хроматографическое разделение основывается на селективности сорбента и различиях в термодинамических свойствах анализируемых веществ по отношению к хроматографической системе. Таким образом, селективность является мерой относительного удерживания или относительной подвижности двух веществ. [c.26]

Как видно из уравнения (29), селективность пропорциональна разнице в коэффициентах распределения и количеству неподвижной жидкой фазы. Если хроматографические фазы уже выбраны, АК при определенной температуре является фиксированной величиной, и разделение центров зон можно улучшить, только изменяя величину У8. Объем неподвижной жидкой фазы можно изменять, варьируя размеры хроматографической системы, например ее длину, или увеличивая количество НЖФ на единицу объема. Таким образом, АУ можно увеличить, увеличивая площадь поверхности адсорбента, повышая содержание жидкой фазы в распределительной системе. [c.27]

Разделение центров зон будет соответствовать разрешению только в том случае, если вводимые в хроматографическую систему пробы будут иметь исчезающе малый объем, чтобы пики имели малую ширину. В ходе продвижения зоны по хроматографической системе под действием ряда факторов происходит ее размывание (уширение). Разрешение зависит как от разделения центров зон, так и от ширины зон, так что разрешение можно улучшить, уменьшая ширину зон и увеличивая расстояние между их центрами. Таким образом, разрешение является функцией как селективности, так и ширины зон. [c.28]

СЕЛЕКТИВНОСТЬ - это способность хроматографической системы (сорбента и элюента) делить данную пару соединений. Такая способность является интегральным результатом межмолекулярных взаимодействий в хроматографической системе. [c.13]

Разрешение двух хроматографических пиков зависит от селективности хроматографической системы, удерживания сорбатов и эффективности хроматографической колонки. Такая зависимость может быть выражена формулой [c.14]

СЕЛЕКТИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ [c.30]

Во всех рассмотренных выше вариантах хроматографии удерживание в конечном счете определялось сродством молекул хроматографируемых соединений с поверхностью сорбента. Последняя, как правило, сольватирована более сильным компонентом подвижной фазы. Однако молекулы этого более сильного растворителя (В) оказывают лишь количественное влияние на распределение сорбата X между подвижной и неподвижной фазами. Несмотря на то что разные по химической природе растворители В могут придавать хроматографической системе различную селективность, качественная картина распределения в первую очередь зависит от способности молекул X вступать в ассоциацию с молекулами или функциональными группами поверхности 5. Этот процесс чаще всего может описываться уравнением [c.168]

В жидкостной хроматографии применяют селею-ивные детекторы (амперометрический, флуориметрический и др.), способные детектировать очень малое количество вещества. Очистка образца до ввода в жидкостной хроматограф минимальна, Циередко его вводят без предварительной обработки, и без получения производных, что часто невозможно при применении других методов анализа. Наконец, в жидкостной хроматографии возможно создание уникального диапазона селективных взаимодействий за счет изменения подвижной фазы, что значительно улучшает разрешающую способность всей хроматографической системы. Работа с микропримесями налагает ряд требований на весь процесс разделения. Особенное значение имеет разрешающая способность колонки, выбор детектора, предварительная обработка образца и построение калибровочного графика. Правильный выбор условий хроматографирования позволяет повысить чувствительность, надежность и воспроизводимость результатов, что очень актуально при работе с микропримесями. [c.84]

Жидкостная хроматография как наука сравнительно далеко продвинулась в изучении кинетико-динамических аспектов процесса. Это позволило создать современные высокоэффективные сорбенты и колонки. Однако резервы дальнейшего совершенствования за счет повышения эффективности уже почти исчерпаны. Намного скромнее успехи теории удерживания, которой пока не удается выйти из рамок полуэмпирического моделирования. Страницы этой книги, посвяшенные данному вопросу, свидетельствуют о том, что, несмотря на определенные успехи, возможно лишь очень грубое априорное предсказание величин удерживания, пригодное для предварительной оценки требуемой элюирующей силы подвижной фазы. Хотя сведения такого рода весьма полезны на первоначальном этапе разработки методики разделения, их недостаточно для корректного прогноза относительных величин удерживания конкретных пар соединений. Исследователи по-прежнему не в состоянии предвидеть в общем случае, исходя из химико-структурных соображений, как изменится селективность хроматографической системы по отношению к данной паре веществ при тех или иных изменениях состава подвижной фазы. В связи с этим изучение природы селективности, по существу проблемы межмолекулярных взаихмо-действий в жидкостной хроматографии, продолжает оставаться актуальной задачей. [c.351]

Сложилась практика указания в методиках разделения таких простых и физически наглядных параметров, как геометрические размеры колонок, расход подвижной фазы, время удерживания. Однако основной результат хроматографического процесса — разделение — напрямую связан не с этими параметрами, а со специфическими характеристиками термодинамической и кинетической природы, в первом приближении не зависящими от геометрических характеристик хроматографической системы — коэффициентами емкости, эффективностью и т. п. Поэтому при описании результатов хроматографических экспериментов коэффициенты емкости, эффективность, линейная скорость подвижной фазы должны указываться наряду с приведенными выше характеристиками. В большинстве случаев хроматографисты пользуются стандартным рядом длин колонок 25, 15 или 10 см. Многйе фирмы освоили выпуск более коротких колонок (вплоть до 3 см), заполненных особо мелкозернистыми сорбентами. Однако из теоретических основ метода ясно, что сама по себе длина колонки влияния на качество разделения не оказывает, а ее увеличение способствует увеличению продолжительности разделения. Действительно определяющим фактором является эффективность колонки, и именно ее необходимо указывать, описывая разделение. Это позволяет осознанно подходить к воспроизведению методик разделения и одновременно использовать возможности сокращения продолжительности анализа. Так, допустим, что согласно опубликованной методике разделение выполнялось на колонке длиной 25 см и эффективностью 5000 теоретических тарелок. По современным воззрениям такая колонка не может считаться высококачественной, однако примеров подобного рода в литературе, и даже новейшей, более чем достаточно. В настоящее время для получения указанной эффективности достаточно колонки длиной 10 см или даже 5 см. Поэтому имеется реальная возможность, сохранив все остальные параметры опыта постоянными, воспроизвести ранее достигнутое качество разделения на более короткой колонке и за более короткое (в 2,5—5 раз) время. Следовательно, выбор длины колонки и эффективности в каждом конкретном случае определяется той селективностью, которой обладает данная система по отношению к разделяемым соединениям, а также требованиями к быстроте разделения. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология