Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Газовая хроматография способы детектирования

    При онределении МГХ необходимо провести четкую грань между разделением и детектированием. Хроматографирование — это процесс разделения, совершенно не зависящий от способа детектирования. Одни исследователи подразумевают под гибридными методами многократное детектирование (МС-МС, ИК-МС и т. д.), другие включают в них методы разделения (ГХ-МС, ЖХ-ИК и т. д.). Неясно также, как определить такие комбинированные методы, как, нанример, ЖХ-ГХ, ТСХ-ЖХ и т. д. В любом случае важно прояснить смысл термина "многомерный". Так, нанример, двумерная газовая хроматография с исиользованием ИК-МС-детектирования будет обозначаться как ГХ-ГХ-ИК-МС. По-видимому, этот подход к определению многомерного метода наилучшим образом прояснит ситуацию. [c.77]


    Основное различие методов ГХ и ТСХ заключается в способе детектирования разделенных веществ. В газовой хроматографии разделение и детектирование происходят одновременно и составляют динамическое единство, тогда как в случае ТСХ перед обнаружением необходимо прекратить процесс разделения. Отдельные компоненты после разделения методом ТСХ сохраняются на хроматограмме, что позволяет продолжать их исследование другими методами. С этой точки зрения тонкослойную хроматографию удобнее использовать для проведения качественного анализа, а газовую хроматографию — для количественного определения. [c.143]

    Наиболее универсальными детекторами в газовой хроматографии являются катарометр и пламенно-ионизационный детектор (ПИД). Для специфического детектирования соединений все шире применяется масс-спектрометрический детектор (ГХ-МС). Кроме того, используют и другие принципы детектирования, обеспечивающие селективность или высокую чувствительность. Наиболее важные способы детектирования описаны ниже. [c.250]

    Техника газовой хроматографии сразу показала высокие конструктивные возможности организации метода. Малая вязкость и подвижность среды, уже известные средства транспортировки и коммуникации, удовлетворительные способы мано- и термостатирования, регулирование и измерение скоростей газовых потоков — все это выдвинуло газовую хроматографию на первое место. К тому же, возможность применения чисто физических методов детектирования, обладающих большой гибкостью, малой инерционностью и высокой чувствительностью, способствовала развитию газовой хроматографии. [c.5]

    Высокая чувствительность. Для газовой хроматографии разработаны чувствительные детектирующие системы, в частности ионизационного типа, позволяющие в предельном случае определять концентрации 10 —10 мг/мл. Некоторые селективные детекторы обладают на 2—3 порядка большей чувствительностью. Кроме того, для газохроматографического метода разработаны различные способы концентрирования (обогащения) анализируемых веществ. Используя концентрирование и высокочувствительное детектирование, газохроматографическим методом можно определять микропримеси с концентрациями до 10 °%, в частности органических веществ в воздухе. [c.18]

    Развитие и совершенствование метода газовой хроматографии применительно к определению примесей токсичных химических соединений в воздухе, воде и почве (на уровне 10 - 10 % масс.) связано с решением целого ряда проблем этого раздела аналитической химии. В первую очередь, необходимы достаточно надежные способы идентификации компонентов сложных смесей загрязнений различной природы (и токсичности), относящихся к органическим и неорганическим соединениям. Существуют и определенные ограничения, связанные с селективностью и эффективностью извлечения примесей из матрицы проблема приготовления стандартных (аттестованных) смесей газов, паров и аэрозолей с содержанием целевых компонентов в интервале 10 —10 % масс, для калибровки хроматографических детекторов проблема извлечения сконцентрированных примесей из ловушки с сорбентом вопросы детектирования низких содержаний неорганических газов и определения реакционноспособных и высокополярных соединений и др. [c.9]


    Элементная сера, иногда присутствующая в промышленных сточных водах, служит причиной осложнений при определении таких ЛОС, как пестициды и ПХБ, методом капиллярной газовой хроматографии с ЭЗД или масс-спектрометрическим детектированием. Очистка от серы выполняется встряхиванием образца с медью, ртутью или с сульфитом тетрабутиламмония (последний способ дает наилучшие результаты при анализе пестицидов). Другим альтернативным способом удаления серы из воды является ЭХ [103,162]. [c.460]

    Все летучие органические соединения (ЛОС) анализируют методом капиллярной газовой хроматографии (КГХ). Однако анализу различных компонентов предшествуют разные варианты пробоподготовки (и ввода проб в колонку) различаются и способы детектирования примесей. [c.99]

    При открытом способе сочетания от общего количества элюированного компонента отбирается определенная доля, соразмерная с производительностью системы вакуумирования масс-спектрометра, и после редукции давления при помощи дроссельного капилляра направляется в ионный источник. Оставшийся элюат либо сбрасывается в атмосферу, либо отводится через систему детектирования газового хроматографа (рис. XI.27). В отличие от прямого способа здесь на выходе хроматографической колонки сохраняется нормальное давление. Эта простая техника с успехом применялась уже в самом начале становления хромато-масс-спектрального метода как [c.305]

    Многоканальное обнаружение. Логичным следующим шагом было бы рассмотрение возможности многоканального обнаружения. Сочетание более чем двух детекторов вряд ли можно считать удачным решением проблемы, так как оно ведет к удорожанию оборудования и значительному уширению пиков. Одним из реальных вариантов является комбинация нескольких принципов обнаружения в одном детекторе, как это недавно было показано в работе [87]. Авторы работы описали трехканальный детектор для жидкостной хроматографии, одновременно регистрирующий УФ-поглощение, флуоресценцию и проводимость. Однако обнаружение, основанное на двух последних принципах, очень специфично, т. е. применимо лишь в ограниченном числе случаев, и, следовательно, истинно трехканальное детектирование возможно весьма нечасто. Действительно, многоканальное обнаружение может быть получено сочетанием хроматографии со спектральным способом обнаружения. Наиболее успешной реализацией такого подхода является комбинация масс-спектрометра и газового хроматографа в хромато-масс-спектрометр. Масс-спектрометр дает универсальное (почти) обнаружение, очень высокую чувствительность и большой объем качественной (спектральной) информации. [c.299]

    При определении МГХ необходимо провести четкую грань между разделением и детектированием. Хроматографирование — это процесс разделения, совершенно не зависящий от способа детектирования. Одни исследователи подразумевают под гибридными методами многократное детектирование (МС-МС, ИК-МС и т. д.), другие включают в них методы разделения (ГХ-МС, ЖХ-ИК и т. д.). Неясно также, как определить такие комбинированные методы, как, например, ЖХ-ГХ, ТСХ-ЖХ и т. д. В любом случае важно прояснить смысл термина многомерный . Так, например, двумерная газовая хроматография с использованием [c.166]

    Наиболее широкое применение как способ измерения концентрации продуктов деструкции органических соединений получило детектирование по теплопроводности с помощью ката-рометра. Его использование в органическом элементном анализе базировалось на достижениях других физико-химических аналитических методов, в особенности газовой хроматографии. Последняя значительно стимулировала разработку и реализацию различных способов детектирования, в том числе и по теплопроводности. Достоинствами катарометра являются простота аппаратурного оформления, достаточная чувствительность и довольно широкий диапазон линейности отклика. Кроме того, он чувствителен к абсолютному большинству газообразных [c.9]

    Компоненты смеси продуктов минерализации пробы следует перед детектированием разделить. Это осуществляется несколькими способами избирательной абсорбцией избирательной абсорбцией с последующей десорбцией газовой хроматографией с помощью селективных детекторов комбинированными способами — сочетанием некоторых из вышеперечисленных. [c.22]

    В газовой хроматографии детектирование по изменению плотности выходящего из колонки газа впервые было осуществлено Мартином и Джеймсом. Однако до последнего времени этот способ детектирования использовали сравнительно редко, что объясняется технологической сложностью предложенного упомянутыми авторами детектора. Вместе с тем детектор денситометрического типа обладает рядом важных преимуществ, главные из которых состоят в том, что он является единственным детектором, который не требует калибровки и при использовании в качестве газа-носителя азота или воздуха обеспечивает примерно такую же чувствительность, как катарометр при использовании гелия или водорода. [c.79]


    Способ детектирования в газовой хроматографии. [c.189]

    Выпускаемые в настоящее время модели газовых хроматографов представляют исследователю возможность широкого выбора оптимального (для конкретной задачи) сочетания отдельных взаимозаменяемых интегральных блоков и широкого выбора детектирующих устройств различной чувствительности и конструктивной сложности. После того как выбраны производное метилированного сахара и способ его детектирования, подходящую для этого случая колонку либо подбирают из Числа имеющихся в продаже, либо набивают вручную по методу Кир-чера.  [c.27]

    Среди многих физических методов исследования органических веществ, широко применяемых в настоящее время, масс-спектрометрия занимает особое положение. Только этот метод дает возможность точного измерения молекулярной массы и некоторых других характеристик (например, элементного и изотопного состава) при наличии ничтожных количеств вещества, в том числе в сложных многокомпонентных смесях (до 10 —г при хромато-масс-спектрометрическом анализе с ионизацией электронным ударом и до 10 г при химической ионизации с детектированием отрицательных ионов). Большая скорость регистрации спектров на современных 1триборах позволяет получать всю необходимую информацию в течение десятых долей секунды. Такая чувствительность и быстродействие позволяют совмещать масс-спектромет-рию с наиболее эффективными способами разделения сложных смесей органических соединений — газовой и жидкостной хроматографией. Особенно удобным и широко применяемым оказалось сочетание масс-спектрометров с газовыми хроматографами, воплощенное во многих конструкциях серийно выпускаемых хромато-масс-спектрометров—наиболее универсальных и информативных современных аналитических приборах. [c.4]

    В жидкостной хроматографии, в отличие от газовой, отсутствие подходящих детекторов препятствовало распространению непрерывных методов детектирования. До сих пор значительное количество растворов, полученных в результате разделения методами жидкостной хроматографии, детектируют отдельными порциями. Одним из наиболее трудоемких методов является отбор фракций— порций элюата объемом от одного до нескольких миллилитров, которые затем последовательно исследуют соответствующими аналитическими методами. Другой сравнительно распространенный способ детектирования состоит в том, что сорбент извлекают из колонки, не проводя элюирования, после того как закончится разделение. Зоны разделенных веществ локализуют визуально, если вещества окрашены, или облучая УФ-светом можно также ис- пользовать для окрашивания специально подобранные реагенты, которые наносят на сорбент путем опрыскивания или контактным способом. Для количественного определения нужную фракцию экстрагируют из соответствующей части сорбента, например в аппарате Сокслета, и анализируют полученные экстракты подходящими методами. [c.69]

    Предел определения (порог чувствительности) и селективность (специфичность) анализа — различные параметры, хотя они и тесно взаимосвязаны в любом хроматографическом методе. Обе характеристики зависят от чистоты пробы и используемых реактивов, метода разделения и способов измерения или детектирования. Чувствительность можно определить как минимальную концентрацию вещества, детектируемую в присутствии остальных компонентов пробы и применяемых в ходе анализа реагентов. Чувствительность и селективность необходимо оценивать, исходя из конкретной аналитической задачи. В классической колоночной хроматографии чувствительность и селективность зависят от метода анализа элюата. Колонки подчас использовали для предварительного выделения вещества (или груплы веществ) из сложной смеси соединений, которые могут помешать дальнейшему анализу более чувствительными и селективными методами, например методом газовой хроматографии (ГХ). В большинстве конкретных задач, решаемых описываемым методом, максимальное количество вещества, вводимого в колонку, составляет несколько миллиграммов, хотя существующие методы детектирования позволяют оперировать количествами, на несколько порядков меньшими. В ряде других конкретных задач колонки используют для концентрирования. Так, большой объем раствора, содержащего сложную [c.546]

    Газожидкостная хроматография обладает двумя преимуществами по сравнению с плоскостной распределительной хроматографией. Во-первых, скорость распределения вещества между подвижной газовой фазой и стационарной жидкой фазой (в виде пленки) намного выше, чем в случае жидкой подвижной фазы. Во-вторых, этот способ дает возможность разработать чувствительные н точные методы детектирования и автоматической регистрации фракций газового элюата. Однако применение метода ограничено устойчивостью разделяемых веществ прн температурах, необходимых для создания достаточного давления пара, а также сложностью аппаратуры. [c.43]

    Другой способ детектирования, нашедший широкое применение, основан на измерении температуры пламени газа, выходящего из хроматографической колонки [216]. Работающий на этом принципе детектор носит название горелки Скотта. Газ-носитель, которым в данном случае обычно является водород или смесь водорода с азотом, сжигают в специальной горелке (рис. 456). Над горелкой на небольшой высоте помещают чувствительный термоэлемент, регистрирующий температуру пламени, которая изменяется, если в газе-носителе появляется постороннее вещество. Позднее этот метод был усовершенствован [24] в качестве газа-носителя стали использовать азот, а водород подводили отдельно и прибавляли к газу-носителю после того, как он пройдет колонку. Достоинствами этого детектора являются его высокая чувствительность, простота конструкции и возможность производить измерения при высоких температурах (вплоть до 300°). Пламенным детектором удается, например, одтределить 0,1 мкг бензола в I мл водорода. Для количественного анализа важно, чтобы для небольших образцов сигнал детектора линейно зависел от концентрации, а его величина была пропорциональна теплоте сгорания отдельных компонентов смеси. При проведении газовой хроматографии в препаративном масштабе можно направить в горелку небольшую часть общего потока газа. Пламенной детектор нельзя использовать для регистрации веществ, вызывающих коррозию термопары или образующих на ней налет продуктов сгорания (например, галогены, окись кремния). [c.504]

    Газовая хроматография, интенсивно развивающаясй в последнее время [21], может найти более широкое применение в качестве способа аналитического выделения примесей из чистых веществ. Газовая хроматография с использованием обычных методов детектирования неоднократно привлекалась для идентификации органических загрязнений в жидких полупродуктах синтеза чистейших металлов. В качестве примера можно привести газохроматографический метод определения до 10- —10 объемн.% хлорорганиче-ских примесей в четыреххлористом титане [2]. С увеличением максимальной температуры процесса растет круг объектов анализа и появляется возможность выделения неорганических примесей. Интересной представляется, например, попытка прямого газохроматографического определения малых содержаний кадмия в сплавах (температура процесса разделения 800—1000° С) [757]. Вполне мыслимо сочетание газохроматографического метода разделения анализируемой (летучей) неорганической смеси с детектированием индивидуальных веществ по эмиссионному спектру составляющих их элементов. [c.318]

    Хотя возрождающийся интерес к жидкостной хроматографии в колонках вызван заноэцальш пониманием того, что методы, техника и принципы, успешно используемые в газовой хроматографии, применимы и к жидкофазным разделениям, следует все же отметить, что единственным решающим фактором, обусловившим развитие жидкостной хроматографии, было введение детекторов, позволяющих вести непрерывный контроль элюата. Никакие усовершенствования колонок и методик заполнения не могут компенсировать утомительность сбора фракций и их исследования, которые при отсутствии детекторов были бы единственными способами контроля разделения в колонке. Наглядная картина улучшения разделения, получаемая на ленте самописца, дала возможность сосредоточить усилия на усовершенствова-, НИИ конструкций колонок и проверке потенциальных возможностей их применения. Поэтому мы считаем необходимым подробно описать системы детектирования. В настоящее время в жидкостной хроматографии отсутствует реальный эквивалент катарометру или пламенноионизационному детектору, применимым в ГХ. [c.208]

    Интересным примером применения приема пред-хроматог-рафической дериватизации является ТСХ-определение тестостерона — одного из главных стероидных гормонов, стимулирующих функцию мужских половых органов. С помощью газовой хроматографии анализ таких громоздких и нестабильных молекул вообще невозможен, а традиционное определение тестостерона методом ТСХ не позволяет добиться нужной чувствительности. Однако, если перед хроматографированием обработать пластинку дансилгидразином, чувствительность определения (при флуоресцентном способе детектирования) возрастет почти в 30 раз [7].  [c.190]

    Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

    Систему реакций Шонигера использовали Мартин, Скотт и Уилкинс [4] для применения реакций умножения в газовой хроматографии как дополнительный способ увеличения чувствительности детектирования. Они сконструировали устройство из трех ступеней, каждая из которых включала стадии окисления-восстановления и имела коэффициент умножения (т. е. число, показывающее увеличение исходного количества вещества за одну ступень), равный двум. Если ступеней п, то количество вещества увеличивается в 2 раза. Следует отметить, что чем выше коэффициент умножения, тем значительнее эффект увеличения количества вещества. [c.29]

    Методы фракционной дистилляции, сублимации и пиролиза микроколичеств веществ, впервые предложенные Шталем, могут быть полезнымп при детектировании в ТСХ с отбором анализируемых веществ вместе с сорбентом. Описанные способы имеют ряд существенных отличий от пиролитической газовой хроматографии, в частности постепенность нагрева по линейному закону до относительно невысокой температуры (около 500°С) и получение больших фрагментов веществ, которые можно разделять методами ТСХ. [c.68]

    В 20—30-е годы параллельно с широким внедрением в практику классических микроаналитических методов появилось множество их модификаций, не вносивших, однако, существенных изменений в основу метода [24—29]. Принципиальным шагом вперед было создание в 40-е годы метода пустой трубки [4, 30—32], предложенного для СН-анализа, разработка способа прямого определения кислорода [34—36], а в 50-е годы — введение кислорода в реакционную зону при определении азота по Дюма —Преглю [37]. Последний прием впоследствии сыграл большую роль при создании автоматических элементных анализаторов. Благодаря ему удалось в одном процессе совместить определение С и Н с определением азота по Дюма. Такое слияние двух методов в один открыло новые возможности более эффективного количественного окисления не только органических, но и элементоорганических соединений одновременно за счет совместного действия газообразного кислорода и связанного кислорода твердых окислителей. Работы в этом направлении удачно совпали по времени с интенсивным развитием газовой хроматографии как способа разделения газообразных веществ и термокондуктометрии как средства их детектирования. Именно такое совпадение позволило впервые в элементном анализе созда[ть способ одновременного определения из одной навески трех главных элементов-органогенов С, Н и N. Заложенный в этом методе принцип уже допускал осуществление полной автоматизации анализа [38—41]. [c.8]

    Популярность газовой хроматографии объясняется такими ее достоинствами, как простота и малое время выполнения основных операций подготовки и напуска пробы, записи хроматограммы, калибровки прибора и количественных расчетов, а также наличие ряда независимых от процесса разделения способов детектирования и возможность обогащения пробы. К достоинствам масс-спек-трометрического метода анализа относятся его чувствительность и надежность, а также возможность определения в процессе одного анализа практически всех летучих примесей в образце. [c.75]

    Предпочтительным способом определения фенолов в воде является извлечение этих загрязнителей из воды с помощью картриджей для ТФЭ, содержащих 1 г ХМК-С18. Фенольные соединения в пробах воды в виде ацетатов (этилфенолы, диметилфенолы, хлорфенолы, ди- и трихлорфенолы, 4-хлор-2-метилфенол и 4,6-дихлоррезорцин с пределом обнаружения 1-10 нг/л) определены методом капиллярной газовой хроматографии с масс-селективным детектированием. Идентификация фенолов в пробах воды производится по временам удерживания и масс-спектрам стандартных растворов, содержащих до 5 10 % отдельных фенолов. Картриджи с ХМК-С18 используются также для определения в воде по сходным методикам хлор-, азот-, фосфорорганических пестицидов, полихлорированных и полибромированных бифенилов, полиядерных ароматических углеводородов, а при использовании концентрирования на патронах с ХМК-С18 и патронах с силикагелем и/или флоризилом — для определения гербицидов на основе феноксиуксусных кислот или фенилмочевины и пиразона, триазиновых гербицидов. Подробные методики приведены в работе [26]. В России для определения 10 приоритетных фенолов в природных водах разработана методика ТФЭ с применением концентрируюищх патронов Диапак С16 [16]. [c.387]

Библиография для Газовая хроматография способы детектирования: [c.126]   
Смотреть страницы где упоминается термин Газовая хроматография способы детектирования: [c.67]    [c.270]    [c.95]    [c.71]    [c.126]    [c.597]    [c.136]    [c.30]    [c.4]   
Лабораторная техника органической химии (1966) -- [ c.501 , c.507 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Газовая хроматография детектированием

Газовая хроматография хроматографы

Хроматограф газовый

Хроматография газовая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте