Механизмы переноса тока в неводных растворах

Механизмы переноса тока в неводных растворах [c.63]

Исследования последних лет показали, что прототропный механизм переноса тока в протолитических системах встречается гораздо чаще, чем это предполагали. Значительная доля тока( па ряду признаков иногда достигающая 1) переносится по прото-тропному механизму через жидкие индивидуальные сильные Н-кислоты — серную [233, 450], селеновую [569, 568], ортофосфор-ную [568, 546]. Соответственно по прототропному механизму переносится ток в водных и неводных растворах этих кислот (в областях концентраций с преобладанием кислотного компонента) [237, 238, 239, 546, 569, 39]. Имеются достаточно веские аргументы в пользу того, что в некоторых случаях ток в карбоновых кислотах как растворителях может также переноситься по прототропному механизму [238]. После воды наиболее подробно прототропный механизм переноса тока изучен для растворов в алифатических спиртах [140, 757, 139]. [c.63]

Величины чисел переноса тока, к экспериментальному определению и интерпретации которых обычно прибегают при исследовании механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в разбавленных растворах, для исследования концентрированных растворов, вообще, и двойных жидких систем, в особенности, неприменимы. Прежде всего, с повышением концентрации становится неопределенным само понятие число переноса , так как в неводных растворах (а в большинстве случаев двойные жидкие системы относятся к неводным растворам) диссоциация электролитов протекает не полностью. Вот почему было предложено при исследовании концентрированных растворов характеризовать степень участия различных частиц в переносе тока величиной, названной доля переноса тока , которая представляет собою количество грамм-эквивалентов данного компонента, переносимого через электролит одним фарадеем тока. [c.404]

В неводных растворах перенос тока может реализовываться за счет каждого из трех основных механизмов переноса тока в растворах—ионмиграционного, ионотропного и электронного. [c.63]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

В отличие от водных в неводных растворах ионотропный механизм переноса тока возможен и для более тяжелых, чем протон, ионов. [c.64]

Для неводных растворов достаточно строгим критерием соотносительного вклада обоих механизмов в общий перенос тока может служить прямое определение чисел переноса, в частности по методу радиоактивной индикации [237]. Аналогичная методика оказывается весьма пригодной для решения вопроса о соотносительном вкладе ионмиграционного и галогенотропного механизмов [37, 38] при чисто ионмиграционном механизме сумма чисел переноса ка- тиона и аниона /++ -=1. При сосуществовании обоих механизмов эта сумма меньше единицы, причем, тем значительнее, чем выше вклад ионотропного механизма переноса тока. Следует, впрочем, заметить, что экспериментальное определение чисел переноса в неводных растворах с удовлетворительной точностью — задача непростая. [c.65]

Развитием идей школы В. А. Плотникова являются исследования механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в неводных растворах. Разработанные радиометрические методики, основанные на применении радиоактивных изотопов, позволили решить ряд прин-ципиальных вопросов в изучении природы неводных электролитных Г растворов [c.176]

Гораздо реже для определения механизма и кинетики катодного выделения металлов из неводиых растворов применяются другие методы импедансометрия, позволяющая кроме кинетических параметров (тока обмена, константы скорости, числа переноса) определить также строение двойного электрического слоя [252, 793, 829] электролиз при контролируемом потенциале, когда необходимо изучить выделяющиеся на катоде продукты [1136, 1269, 750] хроновольтамперометрия [150, 993] различные виды производной полярографии [1179, 829, 1012]. Создана специальная аппаратура для полярографических исследований в неводных растворах при повышенных давлениях [1185]. [c.74]

В неводных растворах могут иметь место и другие механизмй димости. Так, например, при растворении металлического натри ком аммиаке образующийся раствор при низких температурах от сверхпроводимостью, т. е, его электросопротивление счезающе обусловлено, тем, Что перенос тока осуществляется электронами нами). [c.147]