Система водных электролитов

Другой аспект анализа структуры ДЭС вблизи фосфолипидных бислоев связан с проблемой адекватного описания электролита. В последние годы было показано (обзор см. в [428]), что водный электролит обладает свойством нелокальной поляризуемости, влияние которой наиболее значительно в системах, содержащих в качестве источников электрических полей поверхностные диполи [429]. В этой связи возникает вопрос а влиянии нелокальной поляризуемости водного электролита на структуру ДЭС вблизи фосфолипидной поверхности. [c.150]

Для того чтобы с помощью (9.11) определить распределение электрического поля в системе, содержащей водный электролит, [c.155]

В алифатических и ароматических углеводородах его растворимость составляет 5-20 г/л при 25-40, причем в ароматических углеводородах растворимость несколько выше. Углеводороды - растворители сероводорода - часто служат его источниками для водной фазы в двухфазных системах углеводород-электролит. Это особенно важно иметь в виду в тех случаях, когда сероводород быстро расходуется из водной фазы. [c.49]

Если водный электролит занимает лишь часть пространства,, то система становится существенно неоднородной. Простейшим (но вместе с тем и одним из наиболее важных в приложениях) случаем является система с плоской симметрией, имитирующей контакты сред, помещенных во внешнее электрическое поле,, нормальное к плоскости раздела. Такая ситуация реализуется, например, в случае заряженной плоской границы диэлектрик/металл или диэлектрик/водный электролит. [c.157]

Рассмотрим равновесие, которое устанавливается в системе твердый электролит его насыщенный водный раствор. [c.208]

Как отмечают Харнед и Оуэн (см. [19], стр. 573), уравне- ние (1) необходимо усовершенствовать, с тем чтобы оно учитывало уменьшение h с увеличением концентрации электролита в растворе. Хотя, основываясь на теории Робинсона я. Стокса, удается удовлетворительно описать концентрационные зависимости у в бинарных системах вода — электролит IH в грубом приближении (полуколичественно) описать явле-шие высаливания (см. [1]), на основе уравнений типа (1) невозможно строго количественно предсказать изменение у з тройных системах вода — электролит 1—электролит 2 при изменении состава раствора, не говоря уже о более многокомпонентных системах.. Вместе с тем, уравнения типа (1) не объясняют сущности явлений, имеющих место в водных растворах электролитов. В качестве подтверждения следует привести следующее положение из книги Харнеда и Оуэна j( M. [19], стр. 575) Некоторые критические замечания относительно этой теории высказаны Робинсоном и Стоксом, которые указали, что параметр h следует рассматривать не как число молекул воды в слое, окружающем ион, а как число, ко- торое должно учитывать средний эффект влияния всех тех взаимодействий между ионами и растворителем, которые ве-дики по сравнению с кТ . [c.20]

Колоссальный экспериментальный материал, накопленный в настоящее время по концентрационным зависимостям коэффициентов активности в системах вода — электролит, позволяет успешно описывать неидеальность водной фазы в подобных простейших случаях практически во всем интервале растворимости многих электролитов. К сожалению бинарные системы в экстракционной практике встречаются крайне редко. [c.47]

Рассчитываемые по уравнениям (58) — (61) значения у+г у- и у являются гипотетическими (см. главу I, см. также (11, стр. 99). Поэтому с их помощью возможно проводить полный анализ системы вода—электролит (электролиты) и выявлять наличие или отсутствие образования ионных ассоциатов и-водных растворах электролитов. Оказалось (см. [1], стр. 99 и далее), что к числу полностью диссоциирующих относятся только те галогениды щелочных и щелочноземельных металлов, которые образованы катионами с положительной гидратацией. Галогениды, образованные катионами с отрицательной гидратацией, и нитраты щелочных металлов являются ассоциирующими в водных растворах электролитами. [c.73]

Конечной целью любого исследования является выявление наиболее общих закономерностей, с тем чтобы в дальнейшем иметь возможность предсказать направление и количественный выход процесса при изменении условий эксперимента. Если рассматривать экстракцию с этой точки зрения, то следует признать, что экстракция относится к числу наиболее сложных разделов физической химии, поскольку ее описание невозможно без привлечения теории растворов, лишь частично объясняющей все многообразие взаимодействий, имеющих место в системах вода — электролит (особенно вода — смесь электролитов) и экстрагент — экстрагируемое вещество — органический растворитель. Наличие различного рода взаимодействий в растворах приводит, как правило, к значительным отклонениям от закона действия масс, вследствие чего константы экстракции обычно существенно зависят от ионной силы водной фазы (/) и природы электролитов, создающих солевой фон, а также от концентрации экстрагента и экстрагируемого вещества в органическом растворителе. [c.5]

НО погруженный в электролит, выступая в роли активного катода, поддерживает функционирование гальванического элемента в целом, приводя к значительным разрушениям электрода, находящегося в объеме электролита. Аналогичные результаты были получены на бронзовых электродах при испытании в различных топливах и модельных системах (в водных растворах органических и сульфокислот). [c.286]

В реальных условиях эксплуатации скважин двухфазная среда углеводород — электролит находится в виде эмульсии типа вода в масле или масло в воде. В слабо-обводненных скважинах встречается обычно эмульсия первого типа, в сильнообводненных скважинах — второго. Тип эмульсии определяют измерением ее удельной электропроводности. Эмульсия В/М имеет очень низкую электропроводность, поэтому, если электропроводность раствора настолько мала, что ее не удается измерить, эмульсию относят к типу вода в масле. Независимо от типа эмульсии коррозионным агентом всегда является водная фаза. Величина водонефтяного отношения для конкретного месторождения, при которой система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве специфического параметра для характеристики и -прогнозирования коррозии на нефтепромыслах [12]. [c.13]

Низкотемпературная сероводородная коррозия. Как уже отмечалось, на установках гидроочисткн влага поступает с сырьем и циркуляционным газом, а также образуется в цикле гидрирования. В условиях изменения агрегатного состояния потоков, содержащих сероводород, и образования водной фазы на металлической стенке возникает низкотемпературная сероводородная коррозия. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает, причем Максимальные значения скорости соответствуют высоким значениям концентрации сероводорода. Следует учитывать и общее содержание сероводорода в системе, так как его растворимость в углеводородах и воде различна в углеводородах она в несколько раз выше, чем в электролите. Повышенная концентрация сероводорода в углеводородной фазе среды способствует коррозионному процессу. Максимальное парциальное давление сероводорода в присутствии влаги, выше которого начинается наводороживание сталей, составляет 0,1 кПа. Если в среде помимо сероводорода присутствуют хлориды, то коррозия заметно усиливается. [c.253]

Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя илн растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя (VI. 103), то, очевидно, он будет возрастать с увеличением поверхностной диссоциации, количества адсорбируемых потенциалопределяющих ионов и прочности их закрепления, а также с уменьшением взаимодействия противоионов с поверхностью (увеличение толщины двойного слоя). При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от pH среды. Электролит-стабилизатор должен иметь одии иои с достаточным сродством к веществу частицы (заряжение поверхности), другой—к растворителю (для обеспечения диссоциации электролита-стабилизатора и достаточной толщины двойного слоя). [c.332]

Полуколлоидами называют водные растворы мыл и других моющих средств, некоторых красителей, таннидов и алкалоидов, а также углеводородные растворы мыл с поливалентными катионами. Эти системы по своим свойствам являются промежуточными между истинными растворами и коллоидами в зависимости от условий вещество в них может находиться либо в истинно-растворенном состоянии, либо в коллоидном. Для перехода из одного состояния в другое необходимо лишь изменить температуру раствора, его концентрацию, pH или ввести электролит. [c.153]

В качестве обратимой окислительно-восстановитель-ной системы используют водный раствор иодистого калия и иода с платиновыми или графитовыми электродами. Концентрация иодистого калия в 50—100 раз превышает концентрацию иода, поэтому при прохождении тока через интегратор относительное изменение концентрации иодистого калия незначительно. Один из отсеков — индикаторный (рис. 118)—имеет значительно меньший объем, чем другой. При прохождении через интегратор некоторого количества электричества концентрация иода в индикаторном отсеке изменяется. Так как раствор иодистого калия бесцветный, а раствор иода — коричневого цвета, то с изменением концентрации иода в электролите меняется цвет раствора. Сравнение цвета раствора в индикаторном отсеке с цветной шкалой позволяет определить концентрацию иода, а следовательно, и количество электричества, прошедшего через интегратор. Недостаток этого метода — заметная погрешность отсчета. Ее можно уменьшить, если для определения концентрации иода в индикаторном отсеке использовать фотоэлементы. [c.498]

Из вывода уравнения (IX. 14) следует, что оно применимо для малых значений содержания электролита и при соблюдении закона Генри. Строго говоря, условия, принятые при выводе уравнения (IX. 14), не могут быть точно реализованы в условиях равновесия газ — жидкость. Нельзя сочетать с постоянством температуры и давления постоянство химического потенциала растворенного газового компонента в системе с электролитом и в системе без него. Содержание электролита в воде уменьшает давление пара воды. Чтобы давление газовой фазы над раствором электролита было бы таким же, как и над водой, не содержащей электролит, необходимо компенсировать падение давления путем добавления в газовую фазу растворяемого газа. При этом химический потенциал газового компонента в газовой фазе, равновесной с водой, не содержащей электролит, станет меньше химического потенциала в газовой фазе, равновесной с водным раствором электролита. [c.155]

Для физиков проблема структурных сил привлекательна тем, что эти силы являются, по-видимому, наиболее яркой демонстрацией пространственной дисперсии диэлектрического отклика в водном электролите. Д. Грюен и С. Марчелья [450] впервые показали, что гидратационные силы в фосфолипидных системах могут быть представлены как результат влияния пространственной неоднородности электрических полей на взаимодействие сближающихся фосфолипидных бислоев. В работах [451, 452] непосредственно использовали аппарат нелокальной электростатики для описания природы гидратационных сил. Отметим, что были предложены и другие теории гидратационных сил [453, 454]. Однако подход, основанный на нелокальной электростатике, представляется физически более достоверным, поскольку он позволяет представить эти силы как результат электростатического взаимодействия сближающихся фосфолипидных бислоев. Это, в свою очередь, позволяет независимо исследовать влияние электролита и параметров поверхности на величину гидратационных сил. Опишем кратко развитый нами подход, следуя [438]. [c.163]

Изучая ингибиторы сероводородной коррозии в системе углеводород— электролит, А. А. Гоник показал, что углеводородорастворимые ингибиторы значительно снижают коррозию не только в углеводородной, но и в водной фазе среды, тогда как водорастворимые ингибиторы заметно уменьшают коррозию только в водной фазе, причем при малых концентрациях углеводородорастворимых ингибиторов наблюдалось увеличение коррозионных потерь металла за счет коррозионных поражений в углеводородной фазе. [c.93]

В работе [44] исследовали поведение металлов, находящихся под пленками и объемами электролита в среде нефтепродуктов. Авторы измеряли силу тока, образующегося между двумя электродами— стальным (ст. 3) и бронзовым (ВБ-23 НЦ). Один из электродов полностью погружают в электролит, второй погружают наполовину. Соотношение поверхности анода (полностью погруженный электрод) к поверхности катода (полупогруженного) составляет 2 1. Исследования проводили в водных конденсатах и в двух разных системах нефтепродукт — электролит. Ток, генерируемый электродами, фиксировали с помощью микроамперметров. [c.83]

Как показали результаты лабораторных испытаний, ингибитор И-25-Д при содержании 100-500 мг/л в минерализованной водной среде при температуре 291-295 К, давлении р бщ = 5 МПа, рн28 = 0.5 МПа и выдержке 48 ч обеспечивает эффективность защитного действия для стали марки СтЗсп 80—90 %. В двухфазной системе углеводород — электролит при соотношении фаз 1 1 в присутствии кислых газов при общем давлении 5 МПа, парциальном давлении = 0,5 МПа и СО2 = 0,2 МПа эффективность защитного действия ингибитора И-25-Д находится практически на том же уровне. За 6 ч испытаний в двухфазной среде, содержащей как концентрированные (60 %), так и разбавленные растворы (20 %) метанола, при содержании Н2 8 1000 мг/л, И-25-Д - 500 мг/л и температуре 293 К уменьшение относительной пластичности по числу перегибов составило в обоих растворах 1,9 % для проволочных образцов [c.157]

Свойства в системе металл — электролит — ПИНС (ФСз), ингибирование водной фазы (ДФС9) [c.55]

Свойства в системе металл — электролит — ПИНС определяют водовытеснение, быстродействие ПИНС и их способность ингибировать водную фазу. Эти свойства описываются 9 методами и 9 показателями (см. табл. 9). [c.94]

В качестве растворителей в ПИНС наибольшее распространение получили уайт-спирит, его смесь с бензином, ксилолом или сольвентом, а также сложные растворители. Применяют также хлор- и фторсодержаш ие растворители, но, учитывая их пожаре- и взрывоопасность, наиболее перспективными являются водоэмульсионные ПИНС, где растворителем является вода [4]. Такие ПИНС (с содержанием воды до 50 %) применяют для долговременной заш.иты наружных и внутренних поверхностей металлоизделий со сроком защиты 2. .. 15 лет, в виде концентрированных дисперсий и эмульсий с содержанием воды 50. .. 90 %, а также в виде разбавленных эмульсий (5—10 %-ные водные дисперсии и эмульсии) со сроком защиты от 10 лёт при хранении в закрытых помещениях. При концентрации 0,001. .. 0,5 % ПИНС испсльзуют как присадки-ингибиторы для смазочно-охлаждающих и моюще-консер-вационных жидкостей или как ингибиторы коррозии в системах нефть —электролит, нефтепродукт — вода. [c.600]

Дальнейшее усовершенствование электрохимического катодного метода получения тетраалкилсвинца идет по линии замены апро-тонного растворителя на воду. Количественный выход тетраэтилсвинца был получен в водном католите с незначительной добавкой ацетона, который вводили для увеличения растворимости галоген-алкила [36]. При этом в качестве электролита могут быть использованы лишь две соли бромистый тетрабутиламмбний и бромистый тетрабутилфосфоний. Вообще кинетика катодного процесса очень сильно зависит от системы растворитель — электролит. Так, в пропиленкарбонате тетраэтилсвинец может быть получен только с оние-выми солями [37 ], а в диметилформамиде тетраалкилсвинцовые соединения образуются с высоким выходом при п )именении в качестве электролитов перхлората натрия, бромида и иодида натрия [28]. [c.397]

Интересные работы по ингибированию водно-углеводородных систем вь1полнены А. А. Гоником [70]. В этих работах показало, что в случае системы углеводород— электролит ингибировать надо углеводородную фазу, так как введение водорастворимых ингибиторов (формальдегида, УФЭ-8, ОП-10, арквада Т-50 и др.) в воду не дает положительных результатов. [c.104]

Работа по растворимости благородны.х газов в электролитных растворах смешанных растворителей проведет. , в основном, в nanien лаборатории [28]. Иами исследуется растворимост[. аргона в системах вода— электролит — метиловый спирт, вода — электролит — эти-Л0В1.1Й спирт, вода — электролит—изобутиловый спирт (третичный), вода — электролит — диметилформамид. Для примера рассмотрим систему Н2О—КС1—С2Н5ОН. Из [28] и рис. 8 следует, что п,ри переходе от воды к водным растворам этилового спирта [c.65]

Из приведенных соотношений видно, что особенности температурной зависимости растворимости электролитов в водных растворах по сравнению с большим числом других гетерогенных равновесий связаны с тем, что система вода — электролит характеризуется наличием одновременно действуюнхих взаимодействии разного типа между частицами (ион—ион, ион—вода, вода—вода). Ее определяет присутствие различных взаимодействий в растворе, как не раз подчеркивалось Самойловым [18, 20], и отличие характера взаимодействий в твердой и жидкой фазе. [c.25]

Если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то такие системы относятся к электрохимии водных или неводных растворов если электролитом служит расплавленная соль (или смесь расплавленных солей и оксидов), эти системы относятся к электрохимии расплавов или расплавленных сред если межэлект-родное пространство заполнено газом — к электрохимии газов. Электрохимическая система может находиться в равновесном (рис. 2, а) или неравновесном (рис. 2, б, в) состоянии. [c.13]

В системе з.тектролпт — углеводород в присутствии сероводорода развитие коррозии тесно связано с явлениями избирательного смачивания поверхности стали в условиях ее контакта с двумя несмешивающимися жидкостями. В результате контакта металла со средой по мере образования гидрофильного сульг-фида железа происходит продвижение избирательного смачивания. На поверхности металла постепенно образуются пленка электролита и рыхлый нарост продуктов коррозии. В этот нарост под действием капиллярных сил втягивается электролит из водной фазы, что вызывает рост скорости коррозии. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает, причем максимальные значения скорости соответствуют высоким яначениям концентрации сероводорода. Следует учитывать и общее содержание сероводорода и системе, так как его растворимость [c.147]

Метод диссоциативной экстракции может успешно применяться для разделения целого класса органических соединений, сходных по своим физико-химическим свойствам и поэтому трудно разделимых обычными методами [1—3]. Диссоциативная экстракция может быть отнесена к экстракционным системам типа неэлектролит—электролит, но в отличие от других систем подобного класса экстрагент должен быть в стехиометрическом дефиците по отношению к общему содержанию компонентов, поскольку именно при таком условии в наибольшей степени будут проявляться его селективные свойства. При этом химическая реакция для конкурирующих реагентов является определяюпщм фактором процесса диссоциативной экстракции. Она создает основу для полного разделения смесей, которого нельзя достигнуть такими традиционными методами, как фракционная дистилляция, экстракция органическими или водными растворителями, кристаллизация и т. п. [c.79]

Рассмо фим последоватслмю, что происходит при электролизе ВОДНЫХ растворов в ячейке с инертными (например, уголькыми) электродами. Электролит в водном растворе диссоциирует на ионы. При подключении тока в системе к катоду направляются все присутствующие в растворе катионы (ионы металлов, ионы аммония, а [c.175]

Важным направлением биоэлектрохимических исследований является изучение свойств мембран с встроенными ферментными системами. Так, предприняты попытки встраивания в бислойные фосфолипидные мембраны компонентов ферментных систем, присутствующих во внутренней мембране митохондрий (никотинамид — аденин — динуклеотида (ЫАОН), флавинмононуклеотида и коэнзима Р,), а также хлорофилла. На таких мембранах при наличии в водном растворе окис-лительно-восстановительных систем генерируется мембранный потенциал, вызванный протеканием окислительно-восстановительных реакций на границе мембрана — электролит. В определенных условиях мембраны оказываются проницаемыми для электронов или протонов. Эти опыты важны для понимания механизма превращения энергии и переноса электронов в живых организмах. [c.141]

Примером такой системы может служить ацетатная буферная смесь - -водный раствор, содержащий слабую уксусную кислоту СН3СООН и ее соль — ацетат натрия СНзСООКа. Ацетат натрия (как сильный электролит) в водном растворе распадается на ионы нацело, а уксусная кислота (как слабый электролит) — лшпь частично [c.137]