Металлы, растворение в органических растворителях в присутствии

Монография посвящена вопросам экстракции благородных металлов серасодержащими экстрагентами. В ней рассмотрены литературные данные по термодинамике и кинетике процесса экстракции, результаты исследования механизма этого процесса. Обсуждается механизм комплексообразования серасодержащих лигандов платиновыми металлами с учетом о- и л-связывания. Рассмотрены термодинамические и кинетические закономерности растворения благородных металлов в органических растворителях в присутствии мягких окислителей (J2, СиСЬ). Большое внимание уделено вопросам выделения благородных металлов из органической фазы методами реэкстракции, отгонки органической фазы,. [c.231]

Экстракционно-фотометрическое определение магния с 8-ок-сихинолином основано на растворении осадка оксихинолината магния в некоторых органических растворителях с образованием окрашенного раствора. В отличие от оксихинолинатов многих металлов соединение магния с 8-оксихинолином очень плохо растворимо в несмешивающихся с водой органических растворителях (хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол п др.). Это объясняется образованием очень устойчивого дигидрата Mg(0x)2 2H20 (Ох — анион оксихинолина), в котором все шесть координационных мест магния насыщены. Полученный высушиванием при 180° С безводный оксихинолинат магния хорошо растворяется в безводных хлороформе и других органических растворителях, но в присутствии небольших 1<оличеств воды экстракты мутнеют из-за выделения оксихинолината магния. После замены входящей в комплекс воды полярными органическими молекулами оксихинолинат хорошо растворяется в органических растворителях. [c.154]

Табпица 3.19. Влияние метанола на растворение галогенидов щелочных металлов в органических растворителях в присутствии дициклогексил-18-краун-6 [41 [c.153]

В разд. 3.2.4 уже упоминалось, что щелочные метадлы в присутствии дициклогексил-18-краун-6 или 18-краун-б растворяются в аминах, ТГФ, глимах, бензоле и толуоле. Криптанды также способствуют растворению щелочных металлов во многих органических растворителях. В табл. 3.29 приведены комбинации растворителей (аминов или эфиров) и краун-соединений для растворения щелочных металлов [ 221. [c.178]

На рис. 27 представлена зависимость скорости растворения стали в присутствии ингибитора ГМУ и БА-6 от диэлектрической проницаемости растворителя, Видно, что с уменьшением последней скорость растворения снижается. Это объясняется тем, что молекулы органического растворителя с меньшей диэлектрической проницаемостью втягиваются в двойной электрический слой и вытесняют с поверхности металла молекулы воды (или ионы ОН ). Это, в свою очередь, способствует усилению адсорбции ингибитора и в итоге — снижению скорости растворения железа. [c.57]

Межфазный катализ - катализ на границе раздела двух неЭ смешивающихся жидкостей. Роль катализатора заключается переносе реагентов из одной фазы в другую, а также влиянии н реакционную способность переносимого реагента. Как правило реакции межфазного катализа - это реакции между солями, рас- творенными в воде или присутствующими в твердом состоянии одной стороны, и веществами, растворенными в органической фа. зе, - с другой. Межфазный катализ (ускорение реакции) имеет место в малополярных растворителях между ионными соедине- ниями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто межфазными катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать, например, ионы щелочных металлов в водной фазе и таким образом переводить их в органический раствор. В настоящее время этот вид катализа широко используется в исследовательской практике, хотя некоторые процессы внедрены в промышленность. [c.378]

Анодное и коррозионное поведение железа исследовано в основном в спиртовых растворах, растворах органических кислот и в апротонных растворителях. В большинстве случаев наряду с безводными исследованы и водно-органические растворы. При анодной поляризации железо переходит в раствор в двухвалентном состоянии, в процессе ионизации принимают участие молекулы растворителя и присутствующие в растворе анионы. Возможность прямого участия анионов в анодном растворении металлов в органических средах намного больше, чем в водных растворах, в случае железа эта возможность особенно проявляется. Для водно-органических смесей отмечается участие в отдельных стадиях растворения молекул воды и органического растворителя [653]. В механизме растворения большую роль играют адсорбционные явления, примером его может служить последовательность стадий при окислении железа в апротонных перхлоратных растворах [76] [c.120]

Превращение алкенов в цис- или в транс-гликоли может быть легко осуществлено в присутствии переходных металлов. Для получения г ис-гликолей в качестве окислителей наиболее часто используют тетраоксид осмия и щелочной раствор перманганата [16]. В обоих случаях дигидроксилирование протекает с наименее стерически затрудненной стороны. Механизм реакции включает первоначальное образование циклического осмата (8) или перманганата (9). Осмат превращается в гликоль преимущественно вследствие восстановительного расщепления связи Оз—О, в то время как из перманганата гликоль получается в процессе гидролиза, когда связь Мп—О расщепляется легче, чем связь С—О, При использовании перманганата реакцию можно проводить в различных полярных растворителях (водный этанол, ацетон, пиридин). Типичные условия реакции включают растворение или суспендирование алкена в щелочной среде (pH 12) и добавление небольшого избытка разбавленного раствора перманганата калия при комнатной температуре (температура может быть и ниже комнатной). При этом МпОг, который выпадает в осадок, может быть отфильтрован гликоль экстра-гир 7ют органическим растворителем. В менее щелочной среде происходит расщепление С—С-связи, в нейтральной среде этот процесс является преобладающим. Например, окисление би- [c.325]

Многие сельскохозяйственные химикаты вызывают коррозию только в присутствии воды. Сухие химикаты безвредны, но некоторые препараты, например сульфат аммония, гигроскопичны, т. е. поглощают воду, и могут отсыревать даже при явно сухих условиях. Вода может действовать в виде рабочей жидкости, дождя или паров, поглощаемых из атмосферы- Тип и степень коррозии в основном определяют растворимые компоненты препаратов или же вещества, присутствующие в воде. Водопроводная вода из различных источников может, например, проявлять весьма различное корродирующее действие, но не все растворенные компоненты являются вредными, некоторые могут даже тормозить развитие коррозии. Органические растворители, в общем, не оказывают вредного действия на металлы, но многие покрытия или пластмассы могут разрушаться под их действием. [c.241]

При дроблении кварца в присутствии органических растворителей на поверхности обнаруживались органические группы. Связи кремний — углерод также образуются при нуклеофильной атаке силоксановых связей литийорганическими соединениями. Эта реакция аналогична растворению силикагеля в гидроокисях щелочных металлов. [c.261]

Метод используют для концентрирования различных оксидов, карбидов и нитридов, присутствующих в сталях, цветных металлах и сплавах в виде включений и поверхностных пленок [53] (табл. 21). Пробу обрабатывают в колбе с обратным холодильником неорганическим или органическим растворителем, в котором матрица растворима, а оксиды и другие включения нерастворимы. Для ускорения растворения применяют нагревание, перемешивание и ультразвуковую обработку. После растворения матрицы остаток отделяют фильтрованием. При необходимости компоненты остатка разделяют селективным растворением, магнитной сепарацией, просеиванием и исследуют с помощью оптического или электронного микроскопа, методами, основанными на диффракции рентгеновских лучей, или проводят элементный анализ. Концентрирование селективным растворением матрицы можно использовать при содержании включений на уровне ниже 1 мкг/г при отсутствии потерь вследствие частичного растворения исследуемого компонента и неполноты сбора остатка. [c.61]

При вихревом напылении применяется мелкодисперсный порошок полиэтилена низкого давления с нагревом труб до 220—350° С. Полиэтилен низкого давления получается путем полимеризации этилена, растворенного в бензине или другом растворителе, при низких давлениях (от 4 до 5 ат) и температуре до 60° С в присутствии металл-органических соединений. Он обладает качествами, ценными для изоляция газопроводов высокой температурой размягчения, низкой температурой хрупкости, значительным относительным удлинением, хорошими диэлектрическими и механическими свойствами. Порошок полиэтилена напыливают на трубы в заводских условиях. [c.41]

Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и в каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 23). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бу-тпловьп1, амиловый), хлоропроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод). Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — диэтиловым или диизопропиловым эфиром. Лучше всего катионы металлов извлекаются органическими растворителями, если соответствующий металл предварительно связать в виде внутрикомплексного соединения. Например, свинец связывают дитизоном и извлекают четыреххлористым углеродом, никель связывают диметилглиоксимом и извлекают хлороформом в присутствии цитрата натрия. Смеси ионов различных элементов можно разделять экстракцией, используя избирательное (селективное) извлечение различными растворителями и регулируя pH раствора. Можно осуществлять также и групповые разделения ионов. [c.454]

Под действием краун-эфиров могут быть растворены многие различные типы соединений, например неорганические соли, комплексы переходных металлов, метадлоорганические комплексы и органические соединения щелочных металлов. Недавно бцло обнаружено, что щелочные металлы (N3 и К) в присутствии краун-эфиров также растворимы в органических растворителях, таких, как эфиры и амины. В настоящее время изучаются механизм растворения, структура раствора и вопросы практического применения зтого явления. Другие исследования напраэлены на изучение структуры и поведения в растворе ионной пары комплекса органическое соединение щелочного металла - краун-зфир. [c.98]

Для определения состава и строения экстрагируемых соединений (а также для изучения состояния элемента в водных растворах) нашли применение различные физические, особенно спектроскопические методы — спектрофотометрия в УФ-, видимой и ИК-об-ласти спектра, ЯМР, ЭПР, ЯГР. Например, измеряют электронные спектры органической фазы и сравнивают их со спектрами различных твердых или растворенных соединений, состав которых может соответствовать составу экстрагируемого комплекса. Жз сопоставления спектров делают вывод о составе комплекса, который присутствует в органической фазе. Такой прием, по-видимому, впервые использовал Фридмэн [26] для выяснения состава экстрагируемого простыми эфирами хлоридного комплекса железа (1П). Этим методом, измеряя спектры поглощения в УФ- и видимой части, удалось показать, что теллур (IV) из растворов галогеноводородных кислот экстрагируется кислородсодержащими растворителями в виде соединений HgTeXe [48]. Подобных примеров можно привести много. Более четкие выводы о составе и и строении экстрагируемых галогенидов можно делать для некоторых переходных металлов, исходя из полного анализа электронных спектров с привлечением теории поля лигандов. Примером служит решение вопроса о том, в каком виде кобальт экстрагиру- ется трибутилфосфатом из роданидных растворов (NH S N — [c.35]

Извлечение собранных на фильтре органических соединений проводят с помощью органических растворителей или методом СФЭ (см, раздел 5.2). Для извлечения металлов и их оксидов фильтры сжигают и обрабатьгеают растворами сильных кислот и щелочей, а в полученных растворах солей определяют металлы методами спектрального (глава 01) или электрохимического анализа (глава IV). После растворения фильтра и перевода в раствор катионов и анионов, присутствующих в воздухе, их определение проводят методом газовой хроматографии после превращения в летучие производные или с помощью ионной хроматографии (см. главу П). [c.93]

Пентахлорфенол (СбНСЬО). Технический продукт — темно-серый порошок с температурой плавления 187—189°. В воде растворяется плохо (0,002 г на 100 мл воды при 30°), в органических растворителях — хорошо. Натриевая соль пентахлорфенола (пентахлорфенолят натрия), выпускавшаяся ранее, содержала около 50—60% действующего вещества, хорошо растворяется в воде (33 г на 100 мл) водный раствор имеет щелочную реакцию. По внешнему виду — бурый порошок. Препарат не воспламеняется, обычно не дсорродирует металлы (однако в присутствии воды вызывает коррозию), растворенный в масле легко разрушает резину. Ядовит для растений и человека. Вызывает ожоги и воспаление слизистых оболочек дыхательных путей. Пентахлорфенолят натрия применяется в водных растворах или в водно-масляных эмульсиях для опрыскивания полей. При борьбе с повиликой на посевах люцерны норма расхода 20— 30 кг га (по действующему веществу). При авиаметоде расход воды составляет 100— 200 л гa, а при работе наземных опрыскивателей— 400—800 л га. В дозировках 10— Ъкг гa и выше (по действующему веществу) пентахлорфенолят применяется как предвсходовый гербицид на посевах кукурузы, свеклы и дру- [c.452]

Трудности использования бромирования [5.1857], по-види-мому, вызваны присутствием в реагенте некоторого количества воды и образованием НВг. Целесообразно проводить бромирование в полностью изолированных системах и вводить органический растворитель в смесь металла и брома по каплям [5.1845, 5.1847]. Такой способ пригоден также для исследования смесей металл— оксид металла [5.1855, 5.1856] незначительным разрушением оксида можно пренебречь. Была предпринята попытка использовать растворы брома для выделения в свободном состоянии газов, растворенных в металлах, но она не увенчалась успехом [5.1858]. Данные о выделении нитридов [5.1847, 5.1859, 5.1860] и карбидов [5.1861] противоречивы. [c.264]

РТодид диртути, Hg2l2, получают в результате взаимодействия растворов иодида щелочного металла и Hg2(N03)o, при действии ртути на HgK или иодид, смоченный спиртом, путем смешивания (Hg2 l2) с иодом в присутствии небольшого количества воды, действием амальгамы свинца на иод, растворенный в органическом растворителе, обработкой металлической ртути метилиодидом пли этилиодидом [c.827]

Гремучая ртуть нерастворима в большинстве органических растворителей, плохо растворима в воде и бензоле, несколько лучше — в теплом ацетоне, спирте, аммиаке, пиридине, растворе цианистого калия. Она может быть очищена растворением в водном растворе цианистого калия, пиридине или водном аммиаке и высаживанием разбавленной кислотой. Гремучая ртуть при действии соляной кислоты на холоду дает хлороформальдоксим [28, 34], при нагревании — гидроксиламин и муравьиную кислоту [35]. При действии хлора или брома на гремучую ртуть образуется дигалоидфуроксан. Избыток хлора разрушает фульминат ртути с образованием сулемы, хлорциана и хлорпикрина [36] (ср. [37]). Водный аммиак дает мочевину и гуанидин [38]. Действие аммиака и аминов см. также [38—40]. При кипячении фульмината ртути в воде в присутствии меди или цинка образуются фульминаты этих металлов и выделяется металлическая ртуть [35]. Действием на фульминат ртути в метиловом спирте в атмосфере водорода амальгамами натрия [35], калия, щелочноземельных металлов, кадмия, таллия или марганца образуются их фульминаты [41—44]. [c.361]

На рис. 6 показаны кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Как видно из рисунка, платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривые 3 и ). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая I) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 5 ц 6). Общее количество снятого водорода, как это видно на примере никеля, зависит от природы растворителя. По кривым сопротивления можно рассчитать общее количество сорбированного катализатором водорода и отдельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Соотношение различных форм водорода для палладия и никеля зависит от дисперсности катализатора и природы растворителя. При полном удалении растворителя сопротивление порошка катализатора, насыщенного водородом, остается тем же, что и в присутствии инертного растворителя (гексан, гептан и др.). Это подтверждает высказанное ранее предположение о поверхностной проводимости за счет эстафетного обмена электронами. Метод позволяет сопоставить адсорбцию органических веществ на металлах и степень подвижности электронов на них. Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью катализатора. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются цифры порядка 30—60 мл На на 1 е, что хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисление поверхности никеля при этом совершенно не происход1 т. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. [c.466]

В патентах СССР и США описано взаимодействие HjS и SO2 с образованием серы при нагревании в присутствии катализатора. В качестве катализатора используют соль щелочного или щелочноземельного металла карбоновой кислоты алициклических карбоновых кислот с 2-30 атомами углерода, алициклических карбоновых кислот с 4-30 атомами углерода, ароматических карбоновых кислот с 7-40 атомами углерода и гетероциклических карбоновых кислот с 4-30 атомами углерода и 1-5 атомами Ог, N и S. Катализатор применяют растворенным в органическом растворителе, например, в алкиленгликолях, полиалкиленглико- [c.72]

Превращение центров кристаллизации в более крупные частицы происходит, в основном, за счет диффузии вещества к поверхности и последующего осаждения. Если бы скорость диффузии в растворе была лимитирующей стадией, то скорость роста кристаллов (за исключением тех случаев, когда имеет место высокая степень пересыщения), была бы выше, чем обычно наблюдается. Марк [33], тщательно исследовавший процесс роста кристаллов, показал, что в большинстве случаев этот процесс второго порядка, а не первого, как это соответствует диффузионному механизму. По достижении некоторой определенной скорости перемешивания, скорость роста кристаллов становится независимой от скорости перемешивания. Рост кристаллов часто задерживается или совсем подавляется вследствие адсорбции на них красителей, тогда как на скорость растворения они не оказывают заметного влияния. Это указывает, что какой-то другой фактор, а не диффузия, решающим образом определяет скорость роста кристаллов, особенно в случае мелких частиц, для которых характерно наивысшее значение диффузионного потока. Скорость потери молекул растворителя сольва-тированными ионами ряда металлов намного меньше, чем скорость диффузии [34], и высвобождение растворителя может стать фактором, контролирующим скорость роста. При завершении роста кристаллов диффузия, которая, безусловно, всегда играет какую-то роль, может оказаться определяющим фактором [35. Если в растворе присутствуют посторонние вещества, индукционный период, скорость роста кристаллов и даже форма кристаллов могут измениться. Например, добавление желатина при осаждении сульфата бария значительно удлиняет индукционный период и снижает скорость роста кристаллов. Дейвис и Нанколлас [36] обнаружили, что многие органические вещества, например бензоат калия, даже при низких концентрациях уменьшают скорость перекристаллизации хлорида серебра. Эозин может вообще предотвратить рост кристаллов. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология