Кинетика катодного выделения водорода

Эти соображения, высказанные Л. И. Антроповым, привели его к заключению о существовании двух крайних групп металлов с различным механизмом перенапряжения водорода. К первой нз них относятся металлы групп платины и железа, обладающие высокой адсорбционной способностью по отношению к водороду. На этих металлах стадия рекомбинации должна играть решающую роль в кинетике катодного выделения водорода. Вторая группа включает ртуть, свинец, кадмий и другие металлы, почти не адсорбирующие водород. На металлах второй группы кинетика выделения водорода определяется стадией разряда. [c.412]

Также изучали механизм действия ингибиторов путем анализа их влияния на кинетику катодного выделения водорода. [c.161]

Из уравнения (1.14) следует, что с ростом концентрации электролита (например, кислоты или посторонней соли в кислоте) г )1-потен-циал уменьшается. В связи с этим при изучении влияния pH среды на кинетику катодного выделения водорода необходимо поддерживать постоянной общую концентрацию электролита, изменяя концентрацию [Н3О+] -ионов. [c.9]

Найденные разными авторами экспериментальные данные по величинам, характеризующим кинетику катодного выделения водорода на железе в кислых средах, довольно сильно различаются. Так, известны случаи, когда величина п = — (Эlg/к/(9pH имеет значение меньше 1, а величина Ьк = дЕк/д к не соответствует значению, требуемому теорией замедленного разряда. В связи с этим схему (1.17)—(1.18) можно представить в виде такой последовательности реакций [c.12]

Рассмотрим более подробно стимулирующее действие ПАВ на реакцию катодного выделения водорода. Отметим, что учет только экранирования поверхности в уравнении, описывающем зависимость плотности катодного тока от степени заполнения, не может объяснить случаев ускорения процесса. Если не рассматривать возможность изменения механизма катодной реакции за счет участия в ней ПАВ с химическим превращением (восстановление, например, непредельных соединений вместо ионов водорода), то можно записать следующее уравнение кинетики катодного выделения водорода для разрядного механизма [c.83]

Основную роль в процессе электрофлотации выполняют пузырьки водорода, выделяющиеся на катоде. Механизм и кинетика катодного выделения водорода подробно рассматривались в п. 3.3.6.1. Было показано, что размер и интенсивность образо- [c.166]

Хиллс и Киннибрух [354] исследовали влияние давления на кинетику катодного выделения водорода на ртути и получили ток обмена для реакции выделения водорода на ртути как функцию давления. При постоянном перенапряжении л > т.е. при постоянном потенциале рабочего электрода по отношению к водородному электроду, в той же [c.527]

Другие методы опреде.ления потенциала незаряженной поверхности. Величину потенциалов незаряженной поверхности металлов можно получить также при помощи других методов. Один из них основан на том, что при определенных условиях нулевое значение электрокинетического потенциала отвечает незаряженной поверхности металла. Значение электродного потенциала, при котором скорость электрофореза (или электроосмоса) равняется нулю, может отожествляться при этом с величиной потенциала незаряженной поверхности. Для этого же можно использовать результаты опыта по отклонению тонкой проволоки в электрическом поле здесь потенциал незаряженной поверхности можно отожествить с величиной потенциала проволоки, при котором она перестает отклоняться. Далее, приближенное значение потенциала незаряженной поверхности можно получить из данных по влиянию солей на кинетику катодного выделения водорода. Новый метод определения потенциала незаряженной поверхности был предложен Б. В. Дерягиным, Б. Н. Кабановым и Т. П. Биринцевой (1960). Положение потенциала незаряженной поверхности в этом случае определяют, измеряя силы отталкивания, возникающие при сближении двух одинаково поляризованных металлических проволок (метод скрещенных нитей ). Потенциал, при котором сила отталкивания минимальна, принимают за потенциал незаряженной поверхности. [c.256]

Известные предположения о наиболее вероятном механизме выделения водорода на разных металлах можно высказать на основании общих положений электрохимической кинетики в применении к данной электродной реакции. Так, было предположено, что при увеличении теплоты адсорбции водородных атомов на катодном металле вероятность замедленного разряда падает, а замедленной рекомбинации растет. Это связано с различным влиянием изменения теплоты адсорбции водородных атомов на скорость разряда и на скорость рекомбинации. Как следует из потенциальных кривых (см. рис. 79), энергия активации разряда уменьщается с ростом теплоты адсорбции. Энергия активации процесса рекомбинации, напротив, увеличивается с упрочнением связи между металлом и поверхностными атомами водорода, количественной характеристикой которой является теплота адсорбции. В то же время увеличение теплоты адсорбции должно повышать поверхностную концентрацию атомов водорода, а следовательно, увеличивать скорость рекомбинации, т. е. приводить к обратному эффекту. В результате наложения этих двух противоположных эффектов скорость рекомбинации может уменьшаться или увеличиваться с ростом теплоты адсорбции, но ее ускоряющее влияние должно быть всегда меньше, чем в случае разряда. Хотя опытные данные по теплотам адсорбции водорода на металлах малочисленны и противоречивы, тем не менее они позволяют утверждать, что на ртути, цинке и кадмии. теплоты адсорбции водорода значительно меньше, чём на металлах платиновой группы и семейства железа. Следовательно, на ртути, например, условия более благоприятны для замедленного протекания разряда, а на никеле — для замедленной рекомбинации. Эти соображения, высказанные Антроповым в 1949 г., привели его к заключению о существовании двух крайних групп металлов с различным механизмом перенапряжения водорода. К первой из них относятся металлы платиновой и железной групп, обладающие высокой адсорбционной способностью по отношению к аедороду. На этих металлах стадия рекомбинации должна играть решающую роль в кинетике катодного выделения водорода. Вторая группа включает ртуть, свинец, кадмий и другие металлы, почти не адсорбирующие водород. На металлах второй группы кинетика выделения водоро- [c.442]

В работах Н. А. Изгарышева впервые было обращено внимание на скоростную природу торможения нроцессов разряда ионов на электродах. Фольмер, исходя из основной идеи теории И. А. Изгарышева, дал количественную трактовку процессам замедленного разряда ионов. Но при этом постановка вопроса Фольмером была сильно сужена, ограничена и во многом искажена. Фольмер и его многочисленные последователи для решения частной задачи — выяснения кинетики катодного выделения водорода — избрали носко,лько формальный нуть. Создание теории электродных реакций в значительной мере сводилось к истолкованию эмпирической формулы Тафеля. Правдоподобного истолкования формулы Тафеля удалось достигнуть применением к разряду ионов. водорода уравнения кинетики химических реакций Аррениуса. В трудах наиболее прямолинейных последователей Фольмера указанная постановка задачи распространена на все явления электро,лиза, как обпщя теория электрохимических реакций. [c.243]