Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Двухквантовые спектры двухспиновых систем

Рис. 9.4.1. Вклады в кросс-пики обменного 2М-спектра гладкие кривые соответствуют интенсивности истинно обменных кросс-пиков, а осциллирующие кривые — У-кросс-пикам. а — двухспиновая система для предельного случая быстрого движения при наличии чисто дипольной релаксации кросс-пики ядерного эффекта Оверхаузера (NOE) возникают вместе с У-кросс-пиками, создаваемыми нуль- и двухквантовой когерентностью б — двухспиновая система в пределе медленного движения с дипольной релаксацией и с релаксацией за счет флуктуации внешних полей, а также с У-кросс-пиками от нуль- и двухквантовой когерентности в — те же условия, что и на рис. б вклад 7-кросс-пика, вызванный нульквантовой когерентностью. (Из работы [9.6].) Рис. 9.4.1. Вклады в <a href="/info/250079">кросс-пики обменного</a> 2М-спектра гладкие <a href="/info/1573666">кривые соответствуют</a> <a href="/info/141275">интенсивности истинно</a> <a href="/info/250079">обменных кросс-пиков</a>, а осциллирующие кривые — У-<a href="/info/122653">кросс-пикам</a>. а — <a href="/info/122908">двухспиновая система</a> для <a href="/info/250222">предельного случая</a> <a href="/info/249993">быстрого движения</a> при наличии <a href="/info/463014">чисто дипольной</a> <a href="/info/122657">релаксации кросс</a>-пики <a href="/info/122907">ядерного эффекта Оверхаузера</a> (NOE) возникают вместе с У-<a href="/info/122653">кросс-пиками</a>, создаваемыми нуль- и <a href="/info/122610">двухквантовой когерентностью</a> б — <a href="/info/122908">двухспиновая система</a> в пределе медленного движения с <a href="/info/99344">дипольной релаксацией</a> и с релаксацией за счет флуктуации <a href="/info/7512">внешних полей</a>, а также с У-<a href="/info/122653">кросс-пиками</a> от нуль- и <a href="/info/122610">двухквантовой когерентности</a> в — те же условия, что и на рис. б вклад 7-<a href="/info/122653">кросс-пика</a>, вызванный <a href="/info/250076">нульквантовой когерентностью</a>. (Из работы [9.6].)

    Двухквантовые спектры двухспиновых систем содержат в принципе ту же информацию, что и одноквантовые корреляционные 2М-спектры с двухквантовой фильтрацией (разд. 8.3.3). Однако двухквантовые спектры имеют то преимущество, что намагниченность распределена между меньщим количеством пиков. В то время как спектр OSY системы АХ состоит из четырех мультиплетов каждый с четырьмя компонентами, двухквантовый спектр этой же системы содержит только два мультиплета, каждый с двумя компонентами (при условии что в обоих случаях выполнено вещественное фурье-преобразование по h). Так же как в спектре OSY с wi-развязкой (разд. 8.3.2), упрощение сопровождается непредсказуемым изменением интенсивностей пиков, если только величины скалярщ>1х взаимодействий приблизительно не известны до проведения эксперимента. Если константы взаимодействия не известны, то можно использовать методы усреднения, обсуждаемые ниже. [c.535]

    Три типа процессов переноса когерентности, изображенные на рис. 8.4.5, г—е, приводят к характерным структурам сигнала в двухквантовых спектрах, которые показаны на рис. 8.4.6. Непосредственно связанные пары ядер дают пару сигналов при ал = (Па + Пх), которые расположены симметрично относительно сй2 = Па, Пх по обе стороны от косой диагонали ал = 2шг, как и в двухспиновых системах. Магнитно эквивалентные ядра подсистемы АгХ дают двухквантовые сигналы при ал = 2 Па и а)2 = Пх - В случае сильной связи или химической (в противоположность магнитной) эквивалентности, т. е. в системах АгВ и АА Х или в системах с многоэкспоненциальной Тгрелаксацией появляются дополнительные сигналы, которые на рис. 8.4.6 попадают на косую диагональ в точках ал = 2Пд и а)2 = Па. Ядра, непосредственно не связанные в линейной системе АМХ с Уах = О, дают двухквантовые сигналы при aji = ( Па + fix) и а)2 = Пм, которые могут быть идентифицированы путем геометрического построения, изображенного на рис. 8.4.6. [c.542]

    Оставшиеся противофазные члены можно исключить (1г/2),,-импуль-сом (рис. 8.4.2, г). Заметим, что знак слагаемого hy в выражении (8.4.17) противоположен знакам членов выражения (8.4.6), полученного для двухспиновой системы. Таким образом, в двухквантовых спектрах неизвестных спиновых систем все сигналы, определяемые непосредственной связанностью, можно получить положительными, в то время как сигналы, обусловленные удаленными связанностями, оказываются отрицательными [8.53]. Это позволяет получать редактированные спектры, состояшие из сигналов, обусловленных либо непосредственной, либо удаленной связанностью. [c.546]


Смотреть страницы где упоминается термин Двухквантовые спектры двухспиновых систем: [c.536]    [c.334]    [c.305]    [c.305]   
Смотреть главы в:

ЯМР в одном и двух измерениях -> Двухквантовые спектры двухспиновых систем




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двухспиновая система



© 2025 chem21.info Реклама на сайте