Алициклические углеводороды характер распада

Как отмечалось ранее, характер распада, наблюдаемый при расщеплении молекул органических соединений, обусловлен разрывом углеродного скелета. Соответственно интерпретация масс-спектра в значительной степени будет зависеть от умения распознать осколки, образовавшиеся при разрыве углеродного скелета. Хотя в масс-спектрометрии углеводороды являются наиболее изученным классом соединений, интерпретация их масс-спекТров нередко представляет наибольшую трудность. Углеродный скелет соединений удобно рассматривать, как это сделано ниже, отдельно для алканов (включая алкены и алкины), алициклических углеводородов и ароматических соединений. [c.16]

Механизм окисления селенистым ангидридом непредельных алициклических и ароматических углеводородов имеет, повидимому, общий характер. Как указывалось выше, окисление селенистым ангидридом направляется нЭ углерод, активированный двойной связью, находящейся в л-положении, ароматическим радикалом или какой-либо иной группой, причем окисление протекает тем легче, чем сильнее влияние активирующей группы. Эти наблюдения дают прямое указание на механизм реакции. В первую стадию процесса происходит, вероятно, диссоциация углеводорода и образование реакционного комплекса, а во вторую — распад реакционного комплекса с выделением продуктов окисления и селена. С этой точки зрения понятно, почему оле-фины дают в качестве главных продуктов реакции непредельные спирты, а ароматические углеводороды, окисление которых ведется при более высокой температуре, — кетоны и альдегиды, [c.120]

В отличие от алифатических и алициклических систем введение гетерратомов в ароматические углеводороды, как правило, не влияет существенно на устойчивость молекулярного иона. Поскольку диссоциация таких гетероциклов очень напоминает распад соответствующих углеводородов, гетероциклические соединения ароматического характера рассматриваются в данном разделе после ароматических углеводородов. [c.23]

Принятый в органической масс-спектроскопии постулат о том, что в молекулярном ионе положительный заряд локализуется, как правило, на каком-либо атоме или группировке, имеющей р-или я-электроны, видимо, достаточно близок к истине, поскольку распад такого иона протекает с расщеплением прежде всего связей, соседних с предполагаемым местом локализации заряда. Это обстоятельство позволяет обобщить все имеющиеся факты и рассматривать основные закономерности фрагментации соединений, содержащих обобщенную гетероатомную функциональную группу, связанную с алифатическим, алициклическим или ароматическим (гетероароматическим) радикалом. Естественно, что перед этим необходимо рассмотреть закономерности распада самих углеводородов, не содержащих каких-либо функциональных групп. Прежде чем приступить к дальнейшему изложению материала, следует подчеркнуть, что в большинстве случаев отсутствуют какие-либо доказательства того, что образующиеся при распаде в масс-спектрометре фрагменты с определенной массой и элементным составом имеют действительно ту структуру, которую им приписывают на предлагаемых многочисленных схемах фрагментации, т. е. изображение процессов диссоциативной ионизации в терминах и символах структурной органической химии, строго говоря, условно, поскольку в возбужденном ионе вполне вероятно и в ряде случаев даже доказано протекание глубоких процессов перестройки структуры и некоторого перемешивания (англ. рандомизация или скрем-блинг) атомов водорода и углерода. В результате практически все предлагаемые механизмы и схемы распада имеют отчасти спекулятивный характер. Несмотря на это они [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология