Окисление альдегида селенистой кислотой

Окисление альдегида селенистой кислотой 106 [c.564]

Окисление с помощью двуокиси елен не является истинно каталитической реакцией что касается солей селенистой и теллуристой кислот, то их применяют в качеств катализаторов для парофазного окисления олефинов воздухом в ненасыщенные альдегиды и кетоны [5]. При этом предпочитают пользоваться селенистым серебром, активированным медью. Обычно окислению подвергают смесь воздуха (90%) и олефина (10%). При 230—300° С превращение пропилена в акролеин в этих условиях составляет 30%, а превращение изобутилена в метакролеин 20% в обоих случаях продукты полного окисления олефинов образуются в небольшом количестве. Окисление-пропилена и изобутилена можно выразить следующими схемами [c.143]

Альдегиды. В отличие от таких окислителей, как хромовая кислота, перманганат калия и т. п., окисление альдегидов селенистым ангидридом направляется не на карбонильную группу, а на углерод, находящийся в of-положении к карбонилу, и образуются не карбоновые кислоты, а of-альдегидокетоны. Такая реакция селенистого ангидрида с альдегидами представляет собой удобный способ получения л-альдегидокетонов [c.112]

Необходимо отметить, что скорость окисления метилалкилкетонов несколько выше, чем альдегидов того же молекулярного веса и нормального строенияСкорость окисления кетонов селенистой кислотой резко возрастает при увеличении концентрации ионов водорода в растворе и поэтому реакция катализируется кислотами 2 . Это наблюдение дает определенные указания на механизм реакции окисления селенистым ангидридом карбонильных соединений (см. стр. 120). [c.114]

В настоящей работе проверен способ получения 2-пиридин-альдегида окислением 2-оксиметилпиридина селенистой кислотой в диоксане 3]. [c.73]

Образование альдегидной группы (вместе с карбоксильной) окислением метильной группы, замещающей атом водорода в сложных конденсированных системах типа бензантрона и т. п., предложено проводить при помощи селенистой НгЗеОз и селеновой Н23е04 кислот, которые восстанавливаются при этом до селена. Так, 2-метилбензантрон при нагревании с селенистой кислотой и водой в автоклаве до 230—040° переходит в бензантрон-2-альдегид [c.631]

Окисление селенистым ангидридом гомологов бензола протекает при более низких температурах, причем реакция окисления идет тем легче, чем сложнее молекула углеводорода. Реакция ЗеОг с толуолом идет при 300—340°, с ксилолами при 250°, а с мезитвленом при 165°. Реакция селенистого ангидрида с га-лоидтолуолами и галоидбензиламя протекает еще легче и при более низкой температуре . Нитротолуолы и полинитро-толуолы окисляются труднее Все перечисленные соединения дают в качестве главных продуктов реакции соответствующие альдегиды и кислоты, выходы которых колеблются в весьма широких пределах. [c.110]

Весьма обстоятельно был изучен механизм окисления селенистым ангидридом альдегидов и кетонов. На основании изучения кинетики реакции альдегидов и кетонов с селенистой кислотой было показано, что окисление карбонильных соединений протекает через их энольную форму, в результате ионизации водорода при -атоме углерода 7. >оз. 123-128, Н2 Особенно убедительны в этом отношении опыты по изучению кинетики окисления кетонов в различных растворителях и в присутствии кислот 18-125.12в Возможно, что при окислении карбонильных соединений имеет место образование промежуточного реакционного комплекса, наподобие комплексов кетонов с ионом оксония [c.121]

Окисление селенистым ангидридом направляется на активированный различными группами углерод. Особенно легко идет окисление селенистым ангидридам соединений, содержащих активный, способный к миграции водород, как, например, кетонов й альдегидов. В тех случаях, когда вследствие структурных особенностей соединения миграция или ионизация водорода затруднена, происходит дегидрирование. Такое явление наблюдалось при взаимодействии селенистого ангидрида с ацетонилаце-трном, эфирами гидрокоричной кислоты и другими аналогичными соединениями. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология