Характер распада

Рис. 87. Общий характер распада твердого раствора в сплаве 2024 после за-калки и искусственного старения при 200 С в течение 22 ч.

На рис. 4 приведены масс-спектры 2,5-диметиланилина и хроматографического пика 3. По характеру распада видно, что пик 3 имеет значительно меньшую интенсивность ионов (М-1)+, чем у диметиланилинов и максимальный пик при (М-15)+, а также меньшую молекулярную стабильность к электронному удару. Все это указывает на присутствие этильной группы в соединении. Следовательно, пик 3 может состоять из суммы этиланилинов с заместителем у углеродного атома. Масс-спектры хроматографических пиков 7 и 8 аналогичны, а спектр пика 6 дает сущест репный фрагмент при М-29. Следовательно, пик 6 может состоять 1 3 суммы про-пиланилпнов, а пики 7 и 8— из суммы метил-этиланилинов с алкильными заместителями у атома углерода. [c.79]

Все прочие факторы (скорость движения ацетилена по трубам, диаметр и длина трубопровода, разряд статического электричества и т. д.), от которых зависят возможность и характер распада ацетилена, а также максимальное давление при его взрыве являются вторичными, зависящими в основном от величины начального давления. [c.61]

Особенно наглядно степень разложения асфальтенов различных/ образцов асфальтитов иллюстрирует рис. 27 (см. табл. 54). Един- ственное объяснение, которое можно дать для подобного характера распада,—это деалкилирование молекул асфальтенов с последующим термическим распадом высокомолекулярной части последних. [c.167]

Во второй главе дан обзор существующих данных о составе продуктов термического крекинга индивидуальных газообразных алканов. Наряду с этим приведены результаты исследований автора и сотрудников по изучению зависимости состава продуктов термического крекинга газообразных алканов от температуры, давления и глубины разложения, которые позволяют сделать заключение о самотормозящемся характере распада, существовании предела самоторможения, остаточной радикально-цепной реакции на пределе самоторможения, усилении реакции деметанизации с увеличением глубины разложения и реакций изомеризации радикалов,, обусловливающих наблюдаемые изменения в составе продуктов. [c.9]

Характер распада амидов алифатических кислот аналогичен распаду кислот и их сложных эфиров. Так, если алифатическая цепь содержит три и более атомов углерода, то легко протекают перегруппировка Мак-Лафферти, а также у-разрыв. Эти процессы приводят соответственно к следующим ионам [c.157]

Самотормозящийся характер распада алканов, обусловленный замедляющим влиянием продуктов крекинга, зависимость константы скорости, вычисляемой по уравнению реакций первого порядка, от глубины крекинга потребовали внесения уточнений в первоначальные радикально-цепные схемы распада алканов, поскольку они не отражали торможения некоторыми продуктами и не приводили к правильным величинам концентраций радикалов. [c.29]

Для улучшения мех. св-в стали ее подвергают термич. и химико-термич. обработке, а в нек-рых случаях-сочетанию пластич. и термич. обработки (термомех. обработке). Выбор условий термич. обработки проводится с помощью диаграмм изотермич. превращения переохлажденного аустенита, к-рые строятся для каждой конкретной стали и характеризуют время и характер распада переохлажденного аустенита в зависимости от т-ры переохлаждения. Критич. точки А1 для сталей с любым содержанием углерода находятся на линии PSK диаграммы Fe- и соответствуют превращению перлита в аустенит и обратно, критич. точки А соответствуют завершению превращения феррита в аустенит для доэвтектоидной стали, точки Ас иа линии 5 -завершению превращения вторичного цементита в аустенит для заэвтектоидной стали. [c.134]

В присутствии металлов — свинца, меди, олов.1, алюминия, железа, ванадия и других, а также бронз характер распада гидропероксидов топлив Т-6, РТ при 125 °С, давлении 98,1 кПа существенно изменялся [221]. Ряд металлов (V, Мо, Mg, Ш, N1, МЬ, 2п) являлись ингибиторами процесса окисления топлив, остальные—ускоряли распад гидропероксидов на радикалы по схеме [c.262]

Для металлургической промышленности могут представить интерес различные варианты изготовления восстановительных газов как для бескоксового приготовления металлов в восстановительной атмосфере, так и для сокращения расхода кокса в доменном производстве. Введение в восстановительную зону доменной печи смесей оксида углерода и водорода или чистого водорода позволяет уменьшать расход кокса на величину, в 5—6 раз превышающую израсходованную массу восстановительного газа. Последний может быть получен либо при паровой или парокислородной конверсии коксового газа, либо при термическом разложении углеводородных компонентов коксового газа. Украинским углехимическим институтом было предложено совместить термическое разложение их с сухим тушением кокса из-за эндотермического характера распада метана СН = С + 2Н2 — О. В этом случае камера сухого тушения кокса разделяется на несколько зон. В первой иэ них при подаче небольшого количества воздуха частично сгорает вещество кокса, а основная масса кокса нагревается до 1200< С и более. Затем при взаимодействии с веществом кокса происходит термическое разложение метана и образование газа, насыщенного водородом. Кокс окончательно охлаждается инертным газом. [c.299]

Масс-спектрометр регистрирует лишь те из образовавшихся осколков исходной молекулы, которые несут положительный заряд на основании полученных данных делаются выводы о структуре исходной молекулы. Несмотря на это ограничение, в последнее время достигнуты значительные успехи в установлении взаимосвязи между характером распада соединений и структурными особенностями молекул. За последние шесть лет было исследовано очень много соединений, особенно Мак-Лафферти и Фриделем с их сотрудниками. Рассматриваемая проблема является одной из наиболее сложных, тем не менее на основании имеющихся данных можно сделать некоторые общие выводы. Мак-Лафферти [60] исследовал и охарактеризовал влияние функциональных групп на место разрыва связей в исходной молекуле. Установлены зависимости между местом разрыва связей в молекуле и электроноакцепторными и электронодонорными свойствами различных групп, входящих в состав молекулы. [c.14]

При достаточном нагревании нитратов они разлагаются, причем характер распада зависит от природы катиона. Соли наиболее активных, металлов (расположенных в ряду напряжений левее Mg) с отщеплением кислорода переходят в соответствующие нитриты, соли менее активных (Mg—Си) распадаются с образованием окислов и еще менее активных (правее Си)—с образованием свободных металлов. Примерами могут служить реакции [c.418]

Ароматические изоцианаты и изотиоцианаты по характеру распада под ЭУ существенно различаются. Первые образуют очень стабильные М", для распада которых характерен выброс СО, Н 0, а также H N + СО. Напротив, М" ароматических изотиоцианатов менее стабильны и легко элиминируют радикал N S. Например, в масс-спектре фенилизотиоцианата пик иона [M-N S]" (m/z 77) является наиболее интенсивным среди пиков фрагментных ионов. [c.135]

Опыты в присутствии акцептора свободных радикалов 2,4,6-три-/ / е/я-бутилфенола свидетельствуют о радикальном характере распада трансаннулярных озонидов [106]. Первичным актом реакции в этом случае, как [c.256]

Расшифруем стадию 5 табл. 1 и приведем схему образования олефинов при распаде тяжелых радикалов парафинов С4—Сз [4], учитывая, что характер распада тяжелого радикала зависит от места локализации свободной валентности (табл. 2). [c.133]

Как отмечалось ранее, характер распада, наблюдаемый при расщеплении молекул органических соединений, обусловлен разрывом углеродного скелета. Соответственно интерпретация масс-спектра в значительной степени будет зависеть от умения распознать осколки, образовавшиеся при разрыве углеродного скелета. Хотя в масс-спектрометрии углеводороды являются наиболее изученным классом соединений, интерпретация их масс-спекТров нередко представляет наибольшую трудность. Углеродный скелет соединений удобно рассматривать, как это сделано ниже, отдельно для алканов (включая алкены и алкины), алициклических углеводородов и ароматических соединений. [c.16]

Адамантановые углеводороды по характеру распада довольно резко отличаются от других полициклических углеводородов. Их М очень легко элиминируют заместитель, особенно если он находится в голове мостика (положение 1), образуя высокостабильный адамантильный катион. [c.112]

Хотя вполне вероятно, что масс-спектрометрический анализ смесей углеводородов в дальнейшем можно будет применять в сочетании с другими методами анализа, например газо-жидкостной хроматографией [44,47), этот анализ является первым важным методом идентификации молекул по осколкам, образующимся при бомбардировке электронами. Определение относительной распространенности изотопов в изотопном анализе основано на измерении интенсивности соответствующих молекулярных ионных пучков. В ходе анализа углеводородов большая часть молекул каждого из присутствующих соединений распадается при бомбардировке электронами, поэтому определение компонентов смеси основано на изучении характера распада, а не на измерении относительных количеств молекулярных ионов. [c.7]

При масс-спектрометрическом анализе необходимо, чтобы чувствительность масс-спектрометра была постоянной для любого данного соединения независимо от- присутствия других соединений. Более того, интенсивности всех осколочных ионов при определенном характере распада исследуемого соединения должны нахо- [c.7]

При рассмотрении характера распада исходной молекулы пользуются следующими обозначениями. Углеродные атомы цепи, соединенной с функциональной группой X, обозначают а, Р, V и т. д.. [c.14]

Характер распада углеводородов [c.16]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

По данным расчета, на рис. 122 построена зависимость Ше=1(Ьр) для масла МС-20, применяемого в компрессорах 5КГ 100/13. На этом же рисунке приведены данные критического значения критерия Вебера по опытам Хэнсона и других [145], изучавших распад силиконового масла. Характер распада капель силиконового масла при скорости воздушного потока ы=36 м/с зависит от начального диаметра капель. Более крупные капли масла в потоке воздуха быстрее подвергаются дроблению по сравнению с мелкими. [c.290]

В ряде случаев для объяснения некоторых особенностей радиационнохимических реакций прибегали к предположению о существенной роли в этих реакциях го])ячих , т. е. обладающих существенной надтепловой кинетической энергией, атомов, играющих, однако, небольшую роль в в радиационно-химических реакциях, что обусловлено 1) упоминавшимся выше нреимущестаеиным характером распада возбужденных многоатомных молекул и иопов, связанным с предшествующим диссоциации распределением энергии по колебательным степеням свободы 2) вытекающей из закона сохранения количества движения обратной пропорциональностью кинетической энергии н])одукта диссоциации его массе (поэтому дискутируют главным образом о горячих атомах водорода) 3) большой скоростью процесса поступательной релаксации (см. 24). [c.195]

Магарил [74], признавая радикально-цепной характер распада парафиновых углеводородов, также предполагает, что при определенной концентрации низкомолекулярные олефины (например, [c.160]

Влияние, оказываемое заполнителем на процесс разрушения эмульсий, не ограничивается его химической природой. Физическая форма и геометрические размеры зерен минерального материала также являются существенным фактором. Заполнитель с высоким содержанием мелочи" приведет к значительно более быстрому разрушению, чем крупнозернистый заполнитель. Это объясняется тем, что большая уде.пьная поверхность мелочи обладает большим количеством электрических зарядов.В заключение разговора о механизмах распада анионных и катионных эмульсий на поверхностях материалов различной природы следует отметить, что распад анионной эмульсии определяется, главным образом, набором физических взаимодействий, в то время как катионные эмульсии претерпевают физико-химические преобразования и одновременно модифицируют поверхность минерала. Таким образом, можно говорить о физическом характере распада анионных битумных эмульсий и о физико-химическом в случае катионных. [c.33]

Таким образом, опытная величина Ещ находится в противоречии с предположением о гомогенном характере распада H3NO2. Не исключено, однако, что распад этот происходит на поверхности, чем и объясняется столь низкое значение Е ф. Последнее предположение требует дополни-тел1.ных экспериментов. [c.477]

Рели кислота 01сислителем ие является, характер распада определяется ес летучеет1>ю при температуре разложения. Из солей нелетучих кнелот (например, H1PO4) выделяется только аммиак, если же кислота летуча (например, ИС1), то при охлаждении она [c.252]

Закономерности фрагментации производных гомоадамантана под электронным ударом были использованы для интерпретации масс-спектров изомерных оксибисгомоадамантанов и получения из них углеводородов. Характер распада молекулярного иона этих соединений полностью соответствует приписываемым им структурам. [c.160]

Константы скорости реакций кислотной диссоциации комплексов ЦГДТА и ЭДТА с одинаковыми катионами различаются в небольшое число раз, что, по-видимому, свидетельствует об аналогичном характере распада протонированных комплексонатов обоих лигандов [c.346]

Характер распада алкилзамещенных конденсированных соединений, таких, как бензоциклобутен (2а), индан (26) и тетралин (2в), зависит от положения заместителя. [c.116]

Если характер распада мета- и иарл-замещенных нитробензолов не различается, то для орто-изомеров он специфичен. Наиболее значительные отличия наблюдаются, когда в ортоположении находятся заместители, содержащие атомы водорода (алкил, ОН, СООН, NH2). На примере нитросоединений было выполнено много работ по изучению влияния "орто-эффекта" на характер фрагментации. Этот эффект в случае о-нитротолуола обусловливает появление в его масс-спектре в отличие от спектров м- и и-изомеров пика иона [М-ОН]% который имеет максимальную интенсивность. [c.133]

Общий характер распада насыщенных углеводородов нормального строения иллюстрируется на рис. 3 частным примером распада ft-гексадекана. Как можно видеть, наиболее распространен осколочный ион с М е = 43 и распространенность ионов ряда СпНгп+и [c.16]

Еще более наглядная иллюстрация превращений кислородсодержащих соединений получена Бейноном и сотр. [10] на примере дифенилового эфира и Уилсоном [104] для целого ряда подобных соединений. Во всех этих случаях основной осколочный ион (помимо исходного молекулярного иона) образуется в результате отщепления нейтральной молекулы окиси углерода и перегруппировки углеводородного остатка с образованием одной частицы. Бейнон и сотр. [10] установили также, что характер распада этого Иона очень напоминает характер распада иона бензотропилия. Из результатов, полученных Уилсоном, можно сделать общий вывод, что интенсивность иона, образующегося путем отщепления окиси углерода, уменьшается по сравнению с интенсивностью исходного молекулярного иона с увеличением размера заместителей в ряду диари-довых эфиров. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология