Интерпретация масс-спектров

Обычные методы интерпретации масс-спектров будут продемонстрированы на двух примерах. [c.294]

ИНТЕРПРЕТАЦИЯ МАСС-СПЕКТРОВ [c.320]

Интерпретация масс-спектров этиленовых углеводородов весьма сложна. Если вероятность распада метановых угле- [c.56]

Интерпретацию масс-спектра сле- [c.180]

Интерпретация масс-спектров при анализе нефтяных фракций достаточно сложна и проводится с помощью ЭВМ, [c.95]

В сообщении [36] сопоставляются также результаты термического разложения асфальтенов и смол спирто-бензольной фракции. Качественная интерпретация масс-спектров названных выше образцов показывает, что по составу продуктов разложения они не отличаются, только возрастание интенсивности основных групп ионов у смол смещено в область более низких температур. Основ- [c.230]

Масс-спектроскопический метод хорошо дополняет информацию, получаемую с помощью других физических методов. Так, например, УФ-спектр указывает на тип ароматической системы пли сопряженной поглощающей группы ИК-спектр позволяет обнаружить наличие многих функциональных групп спектр ЯМР дает в ряде случаев информацию об окружении этих групп. Детальная интерпретация масс-спектра часто позволяет локализировать эти функциональные группы в определенных местах молекулы и оценить характер их взаимной связи. Кроме того, по данным масс-спектра можно сделать вывод относительно размера и структуры боковых цепей прямое определение молекулярного веса дает значения с точностью до одной единицы массы. [c.231]

Скелетные перегруппировки в молекулярных ионах приводят к появлению в спектрах пиков, которые невозможно объяснить исходя из структуры исследуемого вещества и которые могут затруднять интерпретацию масс-спектров. Это относится прежде всего к структурно-неспецифичным перегруппировкам, наиболее типичным для соединений, содержащих сложные сопряженные системы и в особенности несколько изолированных сопряженных систем, которые в молекулярных ионах могут взаимодействовать между собой. [c.179]

Разные теории масс-спектрометрического распада, пытавшиеся дать количественную характеристику процессов образования и распада ионов, разрабатывались многими исследователями. При этом они стремились установить точную связь между масс-спектром и строением молекул. К сожалению, энергетические соотношения в ионах настолько сложны, а математические трудности при выполнении расчетов настолько велики, что эти теории в настоящее время еще не нашли практического применения. Поэтому при интерпретации масс-спектров исследователь вынужден пользоваться эмпирическими правилами. Важнейшие правила, которые следует учитывать при оценке реакций распада, состоят в следующем [c.277]

Интерпретация масс-спектров при структурном анализе [c.179]

Анализ области молекулярного иона. Обнаружение в спектре пика молекулярного иона является важнейшей предпосылкой успешной интерпретации масс-спектра. Поэтому для более надежной регистрации слабых пиков М+- иногда повторно записывают масс спектры при относительно малой энергии ионизирующих электронов (10— 15 эВ), незначительно превышающей потенциалы ионизации большинства органических соединений (7—12 эВ), когда глубина фрагментации меньше, чем при 70 эВ. [c.182]

Вопросы интерпретации масс-спектров выходят за рамки настоящего руководства и подробно изложены в специальных монографиях [65, 66]. Кратко следует отметить, что в хромато-масс-спектрометрии в настоящее время основным приемом анализа полученной информации является масс-спектрометрическая идентификация, т. е. поиск в больших массивах данных масс-спектров, лучше всего совпадающих со спектрами определяемых соединений, осуществляемый с помощью ЭВМ. Существуют способы предварительной групповой идентификации, т. е. определения на первой стадии анализа масс-спектра гомологического ряда вещества [66] с последующим уточнением его структуры с учетом известных закономерностей фрагментации данного ряда. Однако в хромато-масс-спектрометрии особый интерес представляют методы совместного использования для идентификации как газохроматографических, так и масс-спектрометрических характеристик. Действительно, все типы параметров удерживания, обсуждаемые в разделе III.2.2, могут быть определены в ходе хромато-масс-спектрометрического анализа одновременно с регистрацией масс-спектров. Если в спектре неизвестного вещества регистрируется пик молекулярных ионов, то вычисление так называемых гомологических инкрементов индексов удерживания позволяет уточнять результаты групповой идентификации, что важно для соединений разных классов, обладающих практически одинаковыми закономерностями фрагментации [64] [c.203]

Интерпретацию масс-спектра можно завершить составлением схемы фраг- [c.191]

При интерпретации масс-спектров алканов необходимо руководствоваться следующими правилами [c.107]

В этой главе рассмотрены только наиболее общие закономерности фрагментации органических соединений, обусловленные конкретными функциональными группами. Эти закономерности лежат в основе табл. 2 и 3 (Приложение), где приведены для наиболее важных классов органических соединений основные характеристические осколочные ионы, а также нейтральные частицы, элиминирующиеся из М . Этими таблицами удобно пользоваться при интерпретации масс-спектров различных соединений. [c.167]

Многочисленные статьи и монографии, из которых следует особенно рекомендовать книгу Бейнона (1960), посвящены интерпретации масс-спектров, которая, конечно, требует большого опыта. [c.265]

Следующие публикации могут оказаться полезными при интерпретации масс-спектров органических соединений [О 117, 326, 564, 802, 803, 901, 902, 1213, 1261, 1316, 1461, 1463], а также [П 4530]. [c.367]

Рассмотреть основные правила интерпретации масс-спектров. [c.254]

При интерпретации масс-спектров сначала следует обратить внимание на наиболее важные пики, т. е. пики с большой интенсивностью и большими величинами т/г в табл. 9.4-8 приведены основные характеристические ионы, а в табл. 9.4-9 — наиболее характерные потери массы, наблюдаемые в спектрах ЭУ. [c.293]

Среди известных качественных подходов к интерпретации масс-спектров наиболее часто применяются два. [c.92]

Как отмечалось ранее, характер распада, наблюдаемый при расщеплении молекул органических соединений, обусловлен разрывом углеродного скелета. Соответственно интерпретация масс-спектра в значительной степени будет зависеть от умения распознать осколки, образовавшиеся при разрыве углеродного скелета. Хотя в масс-спектрометрии углеводороды являются наиболее изученным классом соединений, интерпретация их масс-спекТров нередко представляет наибольшую трудность. Углеродный скелет соединений удобно рассматривать, как это сделано ниже, отдельно для алканов (включая алкены и алкины), алициклических углеводородов и ароматических соединений. [c.16]

Второй качественный подход к интерпретации масс-спектров основывается на концепции локализованного заряда. Предполагают, что первоначальная ионизация происходит по определенному месту молекулы с локализацией заряда на определенном атоме. Например, в случае алифатических аминов легче всего происходит выброс электрона под действием ЭУ из неподеленной пары электронов атома азота с локализацией положительного заряда на этом атоме, что обусловливает [c.93]

Один из способов классификации закономерностей фрагментации органических соединений основан на учете структуры их молекул и характера функциональных групп. Необходимо иметь в виду, что этот способ имеет ограничения. Например, при рассмотрении фрагментации соединений, относящихся к одному и тому же ряду, но имеющих различное строение, часто принципиально меняется направление их фрагментации. Если в молекуле есть несколько различных функциональных групп, то в процессе фрагментации может происходить их взаимодействие, что приводит к маскировке эффектов, характерных для каждой функциональной группы. Тем не менее такой подход рационален и успешно применяется при интерпретации масс-спектров. [c.106]

Эффективность таких масс-спектральных баз особенно высока, когда речь идет об идентификации соединений, масс-спектры которых имеются в базе. Однако во многих случаях обнаружить в базе похожий масс-спектр не удается, поэтому возникает необходимость в интерпретации масс-спектра с целью установления строения исследуемого соединения. [c.200]

В отличие от интерпретации других спектров интерпретация масс-спектров основывается целиком на эмпирическом подходе, т.е. на правилах и закономерностях фрагментации, выявленных при масс-спектрометрическом исследовании большого числа разнообразных органических соединений известной структуры. Многие из этих закономерностей рассмотрены в гл. 7. [c.200]

STIRS [68] Система интерпретации масс-спектров низкого разрешения органических соединений [c.373]

Прежде чем перейти к интерпретации масс-спектра, необходимо представить его в графическом или табличном виде. Если масс-спектр записан на диаграммной или фотографической бумаге осциллографа, то [c.200]

Процедура интерпретации масс-спектра для установления строения органического соединения включает специальную последовательность действий [c.201]

В. Следующим шагом при интерпретации масс-спектра является рассмотрение его общего вида. Для этой цели масс-спектр лучше всего иметь в графическом виде. Прежде всего следует обратить внимание на интенсивность пика М . Ароматические соединения, особенно полиядерные, обычно имеют интенсивные пики М" . У алканов и алифатических соединений эти пики малоинтенсивны. Интенсивность М" обычно возрастает с увеличением степени ненасыщенности (особенно степени сопряжения) и числа колец. Масс-спектры ароматических соединений обычно имеют малое количество интенсивных пиков для них также характерно наличие двухзарядных ионов. Спектры алифатических соединений содержат много пиков, интенсивность которых часто возрастает по мере уменьшения массового числа. Это особенно характерно для алканов. [c.204]

Д. Ключевым моментом в процедуре интерпретации масс-спектров с целью установления структуры молекулы являются обнаружение основных характеристических ионов, постулирование их предположительной структуры и выяснение основных направлений фрагментации. Наряду с рассмотренными в гл. 7 общими и частными закономерностями фрагментации органических соединений при этом удобно пользоваться корреляционной таблицей (табл. 2), приведенной в Приложении. В этой таблице приведены массовые числа (m/z) и предполагаемые составы или структуры ионов, обычно наблюдаемые в масс-спектрах соединений конкретных типов. Пользуясь этой таблицей, можно в ряде случаев приписать структуры основным ионам в масс-спектре и высказать соображения о наличии тех или иных групп в молекуле, а также о типе соединения. Поскольку одну и ту же целочисленную массу могут иметь несколько изобарных ионов, желательно определить элементный состав интересующих нас ионов в исследуемом спектре с помощью масс-спектрометрии высокого разрешения. В этом случае приписание структуры соединению будет более надежным. [c.205]

В уравнении (16.14) ион в процессе диссоциации перегруппировывается, что приводит к образованию фрагментов со связями, которых нет в исходной молекуле ВСОЕ. Эти процессы перегруппировки осложняют интерпретацию масс-спектра, и, чтобы предсказать, когда будет происходить подобный процесс, необходимо знать много примеров. Как правило, к этому прибегают только в том случае, когда нужно объяснить появление пиков неожиданных масс или неожиданной интенсивности. [c.319]

Интерпретация масс-спектра представляет собой отнесение каждого основного пика в спектре к определенному фрагменту. Интенсивный пик соответствует высокой вероятности образования иона в процессе фрагментации. В отсутствие перегруппировки [уравнение (16.14)] расположение атомов в молекуле часто может быть установлено на основании масс образующихся фрагментов. Например, интенсивный пик при иг/е 30 в спектре метилгидроксиламина говорит в пользу структуры H3NHOH по сравнению со структурой HjNO Hj, поскольку этот пик может возникнуть только при разрыве связи О — N в первом соединении, но не может быть результатом какого-либо простого механизма [c.320]

Благодаря селективности процессов взаимодействия с ионизирующими электронами молекул гетероатомных соединений их масс-спектры дают обширный материал для идентификации и качественного анализа. Так, например, характерным признаком для гомологического ряда а-алкилтиофанов является образование ионов (С4Н75)+ с массой 87, по которым их можно обнаружить в смесях с углеводородами [198, 199]. Наиболее удачная интерпретация масс-спектров алкил- [c.122]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Ниже, при рассмотрении механизмов реакций распада, описываются только важнейшие прямые реакции и основная реакция перегруппировки — перегруппировка Мак-Лафферти. Знание этих реакций распада необходимо для понимания и успешной интерпретации масс-спектров. В приводимых ниже механизмах реакций использованы термины, введенные Бенцем [114], хотя в литературе они еще не приняты. [c.280]

Закономерности фрагментации производных гомоадамантана под электронным ударом были использованы для интерпретации масс-спектров изомерных оксибисгомоадамантанов и получения из них углеводородов. Характер распада молекулярного иона этих соединений полностью соответствует приписываемым им структурам. [c.160]

Мол. ион пептида распадается в результате разрыва связей СН—СО, СО—NH, КН—СН и СН—К с образованием осколочных ионов соотв. А и Х , В и У , С и 2 , 8 и К (я-номер аминокислотного остатка в пептидной цепи), к-рые далее распадаются таким же образом. Общее кол-во пиков ионов в таком спектре может достигать неск. сотен. Кол-во фрагментов определяется строением исследуемой молекулы, запасом внутр. энергии мол. и осколочных ионов и промежутком времени между образованием иона и его детектированием. Поэтому при интерпретации масс-спектров необходимо учитывать как условия измерений (энергию ионизирующих электронов, ускоряющее напряжение, давление паров в ионном источнике, т-ру ионизац. камеры), так и конструктивные особенности прибора. При макс. стандартизации условий измерений удается получать достаточно воспроизводимые масс-спектры. Сравнение масс-спектра исследуемой системы со спектром, имеющимся в каталоге,-наиб, быстрый и простой способ структурного анализа, идентификации в-в при определении загрязнения окружающей среды, контроле продуктов питания человека и животных, изучении процессов метаболизма лек. препаратов, в криминалистике и т.д. Однако идентификация лишь на основании масс-спектра не может быть однозначной, напр, не Все изомерные в-ва образуют различающиеся масс-спектры. [c.662]

Авторы благодарят проф. МГУ Терентьева П.Б. за помощь в снятии и интерпретации масс-спектра (Illb). [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология